钴铜双金属的制备及对过硫酸钠的活化机理研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:liuzhao256
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持久性有机污染物(POPs)在环境中能长期稳定存在,且对人类健康和环境长期产生毒害。六氯联苯(PCB153)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)作为典型的持久性有机污染物,在环境中分布广泛,且具有稳定性、生物积累性、远距离迁移性和“三致”作用。传统的氧化法难以完全矿化POPs,如焚烧法,容易产二恶英等有毒二次污染物;物理固化、吸附、填埋等方法不能降解POPs,而且存在泄漏的可能。高级氧化技术能高效矿化污染物,是目前最具有价值的POPs处理技术之一。本文通过水热法合成了钴铜双金属催化剂(CoCu-CN),以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和六氯联苯(PCB153)为处理对象,探索钴铜双金属材料活化过硫酸钠(SPS)体系对持久性有机污染物的去除效果与影响因素,通过现代表征手段,结合自由基理论分析钴铜双金属对过硫酸钠的活化机理,探索钴铜双金属的协同效应,为双金属活化过硫酸盐体系的应用提供理论基础。主要研究结果如下:1.开发了一种具有高比表面积的海胆状CoCu-CN,并用作SPS的催化剂,揭示了DBP的降解机理。研究发现,当SPS为2mM、催化剂2.0g/L、反应10min时DBP降解率约为90%。CoCu双金属对SPS的主要活化机理是:Co2+与Cu0、Cu2+把电子传递给过硫酸钠,生成硫酸根自由基,同时CoCu离子之间电子相互转移,产生一定的协同作用。2.以CoCu-CN为催化剂,以过硫酸钠(SPS)为氧化剂,探索了该催化氧化体系对土壤中PCB153的降解效果及影响因素,初步揭示了氧化机理。结果表明,CoCu-CN能高效催化SPS,30 min后PCB153降解率达到80%;Cl-或HCO3-对该体系的氧化性能产生抑制作用,抑制作用随着Cl-或HCO3-浓度的增加而逐渐增强。X射线光电子能谱(XPS)表征与猝灭自由基反应表明,Cu0和Co2+是CoCu-CN+SPS体系中活化SPS的主要物质,SO4·-和·OH是两种最主要的活性物质。3.利用简单的共沉淀法制备CoCu双金属材料,通过BET、XPS、淬灭反应、自由基捕获EPR实验探索CoCu之间存在的协同作用。
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