稀土配位聚合物荧光探针的设计及应用研究

来源 :江西科技师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xzl2003cn
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金属有机配位聚合物是金属离子或金属簇与有机配体通过配位键形成的一类具有周期性结构的晶体材料。由于其拥有极高的比表面积和孔隙率,且孔道结构可调等特点,在吸附、催化、荧光传感、载药等领域得到了广泛的关注。其中,以稀土离子为中心,有机配体为连接体的配位聚合物,其中心离子和配体分子选择丰富,结构和功能基团修饰可调。这类材料具有斯托克位移大、发光寿命长、光稳定性强、呈线状发射光谱和荧光量子产率高等独特的性能,被认为是最有前景的荧光传感器之一。因此,稀土配位聚合物荧光探针备受人们的青睐,且在重金属离子和阴离子的识别、生物分子和有机污染物的检测等方面取得了重大研究进展。基于此,本文就稀土配位聚合物开展了以下方面的研究:(1)制备了一种稀土配位聚合物(Ce-MOFs)利用Ce-MOFs和金纳米粒子(Au NPs)设计“turn on”的荧光平台(Ce-MOF/Au NPs),定量分析了谷胱甘肽(GSH)。由于Ce-MOFs和Au NPs之间存在荧光共振能量转移(FRET)和静电相互作用,Ce-MOFs的荧光强度被Au NPs猝灭,而Au NPs可与GSH之间形成较强的Au-SH,阻碍了Ce-MOFs和Au NPs之间的FRET和静电相互作用,进而导致了荧光的恢复。基于此,可以实现对GSH的荧光检测。(2)合成了一种双发射信号的稀土配位聚合物用于检测碱性磷酸酶。通过单磷酸鸟苷(GMP)与稀土铈(Ce3+)、铽(Tb3+)的自组装设计了稀土配位聚合物(Ce-Tb@GMP)。GMP分子含有磷酸基团、N和O,对Ce3+和Tb3+有很强的亲和力。Ce-Tb@GMP在激发下表现出强的Tb3+绿色荧光发射和弱的Ce3+特征发射峰。在ALP的存在下,GMP中的磷酸酯被水解,导致Ce-Tb@GMP的结构破坏,进而促使Ce3+、Tb3+和GMP的配位和能量转移受到显著影响。与此同时,Ce-Tb@GMP的特征发射峰的荧光强度显著下降。该方法在0.2-60 m U/m L的浓度范围内检测限为0.12 m U/m L。同时,该方法实现了真实血清样品中ALP的检测,为荧光探针在生物分析科学中的应用奠定了基础。(3)设计了一种双发射信号的稀土配位聚合物,应用于比率荧光检测磷酸根。利用Ui O-66-(COOH)2上未配位的羧基引入稀土离子铈(Ce3+)和铕(Eu3+)合成了一种双发射的稀土配位聚合物(Eu/Ce/Ui O-66-(COOH)2)。制备的Eu/Ce/Ui O-66-(COOH)2在250 nm的激发波长下有377 nm、509 nm和621 nm三个发射峰。磷酸根(PO43-)存在时,Ce3+与PO43-基团中的O原子之间存在强的配位相互作用,可导致377 nm处的荧光猝灭,而621nm处的荧光几乎保持不变。基于此,开发了一种灵敏的比例荧光检测磷酸盐。这种方法可以克服来自环境影响的错误信号,具有固有的自校准特性。在最优的实验条件下,Eu/Ce/Ui O-66-(COOH)2的荧光强度比(I377/I621)与PO43-在0.3-20μM的浓度范围内呈现良好的线性关系,检测限为0.247μM。此外,这种比率荧光传感方法可以用于检测实际水样中的PO43-浓度,具有较高灵敏度和选择性。
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