温控型金属配合物催化芳香酮的不对称加氢反应

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由手性配体及金属配合物构成的均相催化体系对于芳香酮的不对称加氢反应具有较高的活性,而手性配体及金属配合物价格昂贵并且催化剂的制备路线复杂,但是目前手性催化剂与产物的分离仍未得到较好的解决。因此,实现均相体系中不对称加氢催化剂的循环利用具有重要的意义。  本论文首先合成了由聚乙二醇功能化的烷基咪唑阳离子和N-(p-甲苯磺酰基)-1,2-二苯磺酸根乙二胺(TsDPENDS2-)阴离子组成的离子液体。通过调控PEG的分子量和烷基链的长度进一步合成了具有温控分离效应的钌金属配合物催化剂,其中催化剂的阳离子部分提供温控效应,阴离子部分提供不对称加氢的活性中心。该催化剂在乙酸乙酯中具有温控相行为的特点,即在室温下难溶于乙酸乙酯,当升高至反应温度后完全溶于体系中,降温至0℃后从乙酸乙酯中析出,选用乙酸乙酯作为温控溶剂可以减少体系带来的毒性。该催化体系对于芳香酮的不对称转移加氢反应具有较高的活性和对映选择性,该体系可以催化多种带不同官能团底物的不对称转移加氢反应。通过温控相分离,催化剂可以方便的与产物分离并回收。催化剂可以进行五次循环并保持较高的活性和对映选择性。
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