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本论文由两部分内容组成:(1) 酸性离子液体中高纯度醋酸甲酯的制备;(2) Brφnsted酸性离子液体中酯化反应研究。 一、酸性离子液体中高纯度醋酸甲酯的制备 首次在离子液体中制备醋酸甲酯,通过选择离子液体和反应条件,能够得到纯度99%以上的高纯度醋酸甲酯。 合成了三种Brφnsted酸性离子液体:[Hmim]+CH3COO-、[Hmim]+TsO-和[Hmim]+BF4-,并对其在催化醋酸与甲醇的酯化反应制备高纯度醋酸甲酯工艺中的催化性能进行了研究。结果表明,这三种离子液体都能很好地催化醋酸与甲醇的酯化反应,但催化效果有所差异。综合考虑反应速度、醇的转化率及产物的收率,确定离子液体[Hmim]+BF4-为酯化反应的催化剂。使用该离子液体催化,反应速度快,转化率高。离子液体、乙酸与甲醇摩尔比为0.7:3:1时,100℃下反应6小时,甲醇的转化率可达99.5%以上,将产品精馏蒸出,产品纯度最高可达99.18%,收率94.3%。而且反应完后将产品和过量的酸蒸出,减压除水后即可循环使用。该离子液体循环6次而催化效果基本不变。 二、Brφnsted酸性离子液体中的酯化反应研究 以几种有机酸的Brφnsted酸性离子液体兼做反应物、催化剂和溶剂,考察了酸性离子液体中的酯化反应,对离子液体的催化效果进行了讨论。 离子液体[Hmim]+HCOO-、[Hmim]+CH3COO-中,大部分醇的酯化反应的转化率都很高,而且避免了浓硫酸等催化剂,避免了消除、脱水等副反应和环境问题。离子液体中反应的转化率与醇和酸的结构、沸点都有关系。一般而言,由于位阻的影响,伯醇最易酯化,相同时间转化率最高,仲醇次之,叔醇最差。但如果醇的沸点低于反应温度,由于气化而导致酯化效果有所下降。丙烯醇和苯甲醇由于氧原子上的电子能与双键产生共轭而使氧上的电子云密度降低,亲核性减弱,因而转化率较低。对于同一种醇,离子液体中的有机酸的结构影响转化率。摘要 芳香酸离子液体[Hmiml+Phcoo一中的酷化效果较差,可能是因为酷化过程中形成的C+离子的正电荷被较多的分散到苯环上的缘故。 [Hmim]+Tso一离子液体自身几乎不能发生酷化反应,但是以其为催化剂,可以催化其它酸与醇的酷化反应。此离子液体性质稳定,不分解,是一个良好的酷化反应催化剂。