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苯并异吡喃正离子是一种化学性质活泼且结构十分特殊的化学中间体,通常由邻炔基苯甲醛发生分子内环异构化反应生成。由于其化学性质活泼,这类中间体可以导致多种串联型化学反应的发生,具有在许多天然产物全合成中有效构建复杂核心骨架的能力。本组曾较系统地研究了稳定苯并异吡喃盐的制备和以原位生成的苯并异吡喃盐为中间体的对映选择性串联反应,并取得了某些重要的进展。考虑到苯并异吡喃盐在方法学和全合成上的应用价值和发展潜力,继续扩展稳定的苯并异吡喃盐的种类和苯并异吡喃盐的金属／手性磷酸协同不对称催化反应的适用范围显得十分必要。本论文正是基于过去的研究基础,针对稳定苯并异吡喃盐的制备和以原位生成的苯并异毗喃盐为中间体的对映选择性串联反应的机理继续开展探索,促进了新的吡喃鎓盐的反应方法学的发现和应用范围的拓展。本论文的主要内容和创新点包括：第一：利用在扩展稳定的苯并异吡喃盐种类的研究中所发现的由Br(?)nsted酸促进的邻炔基苯甲醛的二聚反应,发展和建立了一条以含吸电子基或弱供电子基苯环的邻炔基苯甲醛为底物,四氟硼酸为Br(?)nsted酸促进剂的新型二聚反应。该反应能够快速构建具有对称结构的Kagan醚类衍生物。由该方法获得的具有对称结构的产物只需经过几步简单转化便能得到不同取代基的Kagan醚类化合物。第二：研究并发展了AgOAc和手性磷酸(S)-TRIP协同催化的分子内炔基/羰基环异构化及氧杂Diels-Alder反应构成的串联反应。该反应对于特定的底物具有极好的对映选择性的控制效果(>90%ee),同时由于反应底物结构的关系导致了产物的多样性结果。该反应是不对称抗衡阴离子导向催化模式(ACDC)应用于以吡喃鎓盐为中间体的串联反应的第一个例子。本文的研究结果为进一步研究同类问题提供了十分有价值的实验基础。