温度及pH值控制螯合物释放高价反离子直接凝固注模成型研究

来源 :大连交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:agsxuming
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高性能、高可靠性陶瓷在工业应用中需求量较大。陶瓷高价反离子直接凝固注模成型解决了陶瓷胶态成型中存在的反应体系有毒,坯体强度低,普适性差等问题。但是其工艺仍然存在固化均匀性差、可靠性低等问题。本文提出一种新的以亚微米螯合物作为固化剂来释放高价反离子的成型方法。采用三聚磷酸钠、聚磷酸铵和柠檬酸铵三种螯合物控制释放高价反离子,并应用于氧化物陶瓷的高价反离子直接凝固注模成型中,得出以下结论:采用三聚磷酸钠作为螯合剂控释高价反离子实现氧化铝和氧化锆悬浮体的直接凝固注模成型。三聚磷酸钠螯合物悬浮液通过三聚磷酸钠与氯化钙螯合制备,钙离子作为高价反离子与三聚磷酸钠螯合。螯合物的粒度分布较窄,平均粒径为0.11 μm,粒度分布接近于氧化铝颗粒大小。通过二乙酸甘油酯的水解释放乙酸来调节悬浮液的pH值。pH值的降低有助于螯合物的分解从而释放自由钙离子。在40~70℃下,向悬浮体中添加三聚磷酸钠螯合物与二乙酸甘油酯,湿坯的抗压强度为2.1~3.8MPa,干坯为1.3MPa。悬浮体的粘度可增大到20 Pa·s,实现陶瓷悬浮体的原位固化。氧化铝和氧化锆的相对密度分别是92.9%和99.5%。钠杂质的存在阻碍了氧化铝陶瓷的致密化。通过采用聚磷酸铵体系螯合高价反离子作为固化剂,来控制氧化铝陶瓷直接凝固注模成型工艺。聚磷酸铵螯合悬浮液通过聚磷酸铵与氯化钙混合制备而成。螯合液粒径分布狭窄,平均粒径为0.13 μm。在40-70℃下,向氧化铝悬浮体添加聚磷酸铵螯合液混合物与二乙酸甘油酯粘度会增加到20Pa·s,足够使悬浮体固化成型。对于55 vol%的氧化铝悬浮体,加入3 vol%的聚磷酸铵整合溶液与5 vol%的二乙酸甘油酯固化的陶瓷坯体抗压强度达到2.1±0.9MPa。其氧化铝陶瓷没有开裂现象,致密度达到97.9%以上,抗弯强度为388±23 MPa。发明了一种以柠檬酸铵螯合溶液制备陶瓷悬浮体,通过调控pH值控制高价反离子固化陶瓷悬浮体的新方法。通过柠檬酸铵与氯化钙混合制备复合螯合液。研究螯合液的反应时间与陶瓷悬浮体的性能的影响,通过将柠檬酸铵复合螯合液与氧化铝粉体在pH为10.5的状态下混合来制备50 vol%的氧化铝悬浮体。然后在悬浮体中添加3~6 vol%二乙酸甘油酯,通过加热到40~70℃保温2~6 h使陶瓷悬浮体原位固化。制备的陶瓷湿坯的抗压强度达到1.1~2.4MPa。在1550℃烧结的氧化铝陶瓷坯体的结构分布均匀,抗弯强度和韦伯模量分别为455±17 MPa和30。
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