在大气压环境下的直接电离质谱法，已经成为当前快速电离方法研究的热点。放电是一种直接有效的能荷传递方式，能够使放电区域的分子发生电离，而表面解吸常压化学电离源（DAPCI）是基于电晕放电发展起来的一种大气压下直接电离技术之一，其具有操作方式灵活多样、灵敏度高、选择性好、能够在直接分析粉末或胶体等样品，并且可以对样品和环境无毒无污染。　　本研究主要内容包括：⑴实验探究证明了DAPCI的电离区域的存在；对DAPCI的空间分辨率大小进行了实验测定；对DAPCI-MS的空间模型进行建模，并模拟DAPCI在工作时候周围的电场分布；在不同条件下，对DAPCI放电针针尖产生离子的运行轨迹进行模拟绘制；⑵研究了影响DAPCI初级离子产生的条件，对这些条件进行优化实验；选用不同试剂作为DAPCI的初级试剂，得到不同的初级离子，对主要的离子峰的结构进行了解释；⑶用不同质子亲合能的初级试剂作为DAPCI的初级试剂，对不同质子亲合能的样品进行电离，探究初级试剂质子亲合能对DAPCI选择性电离的影响，并讨论展望了该特性在实际应用中的发展前景；⑷探究了DAPCI对醇类样品的电离，并对得到的主要的离子峰进行串联质谱定性分析，总结了醇类样品分子电离形成谱峰的结构和规律。