碳基纳米复合材料的设计、合成及其在锂离子电池中的应用

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tosying11
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
为满足当前电动汽车、混合电动汽车以及新兴智能电网的动力及储能的发展需求,下一代锂离子电池需要更高的能量密度、更高的功率密度、更长的循环性能和更好的安全性。金属氧化物具有高的理论比容量、环境友好、原料丰富等优点,被视为目前商品化锂离子电池石墨负极的替代材料,然而其低电导率和充放电过程中体积变化大等缺点限制了其实际应用。将金属氧化物与碳纳米材料进行复合可以提高电极的导电性并有效缓冲金属氧化物的大体积变化,从而表现出优异的电化学性能。针对高容量的金属氧化物负极材料,本文主要围绕——碳纳米基系列载体材料的锂电应用、如何提高碳载体的金属氧化物负载率、如何有效抑制金属氧化物在充放电过程中的体积变化等问题,致力于开发简易的合成路径以及通过合理的结构设计制备出高性能的金属氧化物—碳纳米复合材料。此外,将低电导率的硅酸盐类正极与碳纳米材料进行复合,可显著提高正极材料的电化学性能。本论文的主要工作包括以下几个方面:  一.碳纳米材料负载金属氧化物用于锂离子电池负极。本工作系统地选用了单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、薄层石墨烯及新型的单壁碳纳米角等系列碳纳米材料,作为碳载体负载高容量的金属氧化物制备出一系列复合材料,详细研究其电化学性能并讨论其性能增强机制。首先,采用一种简单的非共价键合方法制备金属氧化物—碳纳米复合材料,将Fe2O3、SnO2、TiO2和稀土金属氧化物等纳米颗粒均匀地负载在单壁碳纳米管(SWNTs)、多壁碳纳米管(MWNTs)、薄层石墨烯及单壁碳纳米角(SWNHs)等碳纳米材料上。例如,SnO2/SWNHs复合材料在500mAg-1的电流密度下,经过180个循环后比容量还有530mAhg-1。Fe2O3/SWNHs电极即使在1000mAg-1的大倍率下,100次循环后比容量还稳定在550mAhg-1。所合成的Fe2O3/SWNTs复合材料表现出良好的储锂性能,电流密度为150mAg-1时,经过100次循环后比容量保持在560mAhg-1。结果表明,碳纳米材料不但可以提高氧化物的导电性,而且可以有效抑制金属氧化物在充放电过程中的团聚现象,从而提高复合材料的结构稳定性,表现出优良的储锂性能。  二.提高碳载体的金属氧化物负载率,可以有效提升复合材料的储锂容量。因此我们通过简单的水热反应,利用Ni2+或者Co2+来部分取代Fe3+,所合成的MFe2O4(M=Ni,Co)纳米颗粒均匀地负载在碳纳米材料(包括单壁碳纳米管、石墨烯等)表面并有着高的负载率。例如,在150mAg-1的电流密度下,NiFe2O4/SWNTs电极经过120次循环后比容量仍然有770mAhg-1。  三.为了有效抑制金属氧化物在充放电过程中的大体积变化,制备了包覆型的SWNTs@SnO2@PPy同轴电缆和摇铃状Fe3O4@C复合材料。在SWNTs@SnO2复合材料表面包覆一层导电聚合物PPy,测试结果表明PPy可以有效抑制充放电过程中SnO2纳米颗粒在SWNTs表面的团聚和粉碎,从而使复合材料表现出高的比容量和良好的循环保持率,经过100次循环后,比容量仍然高达823mAhg-1。此外,由于SWNTs和PPy的良好导电性和限制作用,SnO2发生高度可逆的转换反应和合金化反应,使得SnO2的理论比容量从782提高到1493mAhg-1。同时,合成高负载率的摇铃状Fe3O4@C复合材料,不但可以提供足够的空白体积来容纳Fe3O4在充放电过程中的体积变化,同时碳层还可以阻止颗粒间发生团聚,因此复合材料表现出高的比容量和良好的倍率性能。在1Ag-1的电流密度下,经过70次循环后,比容量仍然保持在750mAhg-1。即使在5和10Ag-1的大电流密度下,Fe3O4@C电极仍然有着680和470mAhg-1的高比容量。  四.通过固相烧结法制备Li2MSiO4—碳纳米复合材料。硅酸盐类聚阴离子型正极材料Li2MSiO4(M=Fe,Mn)具有高的理论比容量(~333mAhg-1),然而其电导率很低。将Li2MSiO4与碳纳米材料进行复合可以有效提高其电化学性能。首先,在MWNTs表面包覆SiO2层并作为模板,通过固相烧结法制备出同轴电缆型的MWNTs@Li2FeSiO4复合材料,作为锂离子电池正极表现出高的比容量和良好的倍率性能。此外,我们通过合理的结构设计,使Li2MnSiO4纳米颗粒表面包覆碳层并且均匀地分散在石墨烯(RGO)网络结构中,所合成的RGO@Li2MnSiO4@C复合材料不但能够提高Li2MnSiO4的导电性,而且在充放电过程中有效抑制锰的溶解,因此Li2MnSiO4能够表现出优异的电化学性能。在0.05C的低电流密度下,Li2MnSiO4的比容量可达到290mAhg-1,即使在1C的倍率下比容量仍然保持在~150mAhg-1,且循环寿命可长达700次。
其他文献
摘 要:作文是语文教学中的重要组成部分,语文教师除了教导学生进行生字词的识别和练习,帮助其阅读理解能力的提高外还需要辅助其进行写作素材和技巧的积累,以此提高写作能力和水平。尤其是在农村小学语文教學中,语文教师在进行写作教学过程中要注意教学方法的采用。本文将围绕如何在农村的语文写作教学中开展生本教育。  关键词:农村;小学语文教学作文;生本教育  在小学语文作文教学中,对于写作方面既是学生学习的重点
碳排放是全球性的热门话题,如何实现"低能耗,高效率"的社会、经济发展方式是任何一个国家所追求的目标。我国自"十二五"期间开始逐步落实"京都议定书"的减排目标后,取得了一
速凝剂是喷射混凝土中必不可少的一种外加剂组分,速凝剂效果的好坏直接影响到喷射混凝土的喷射质量。而传统的速凝剂碱含量高,不仅会对施工人员的身体造成腐蚀伤害,也会严重损害
近年来,随着透明光学塑料器件大量使用,塑料基材表面对其保护涂层的透明性、疏水性、耐磨性以及优异的涂层附着力等应用需求愈来愈大。纳米材料因其独特的纳米效应已成为世界各
摘 要:职业岗位需求是专业人才培养的指南针,课程教学是人才培养质量的保障。本文围绕presentation的定义和特点,阐述了Presentation在高职商务英语专业课程教学中运用的可实施性和有效性,并提出了建议。  关键词:Presentation;职业岗位需求;高职商务英语专业  一、引言  根据《牛津高阶英汉双解词典》的释义,presentation的定义主要包括以下两点。一是在会议上向人
摘 要:教育是国之大计、国之根本,当前,我国对外语人才的需要比以往任何时候都更为迫切,本文分析了文化因素在大学法语二外教学中的应用价值,并对文化元素在大学发育二外教学中的应用提出了相关建议,希望能够有效地调动学生的法语学习积极性,深化教育目的。  关键词:文化因素;大学;法语教学;文化活动  随着经济全球化时代的强势来临,我国与其他国家的贸易交流逐渐频繁起来,外语人才也已经成为了我国实现跨文化交际
难熔金属钨具有耐腐蚀、高熔点、高密度、高硬度、高温强度以及优异的热学和电学性能,钨及其合金制品广泛应用于宇航、核电、兵器、化工、汽车、船舶、冶金等行业中。化学气相
纳米纤维素以其高强度、高杨式模量、高结晶度和高透明性等优异性能,在复合材料、化工、食品、医药、纺织等领域具有广阔的应用前景,受到广泛关注。巨菌草作为一种速生、高产的草类,纤维素含量较高,可作为优良的纤维原料用于纳米纤维素的制备。本研究以巨菌草为原料,分别采用磷酸锆辅助催化磷酸水解法和氯化铁催化水解法制备了纳米纤维素。采用Design-Expert的Box-Behnken模式对影响纳米纤维素得率的各
“肺炎”“武汉”成为中国人回忆2020鼠年春节的两大关键词.巨大的搜索量,源自于不断上升的疫情数字.新型冠状病毒肺炎疫情与攻克几乎占据了全部的公众视野,天天都能抢占微博
期刊
太阳能电池等新能源应用,可改善经济发展与环境保护的矛盾,减轻对不可再生能源的依赖,调节能源资源供求失衡现状。新能源材料的开发与利用,是应对新能源新应用的关键。新能源的研