煤的催化裂解实验与机理研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fengljx1
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
煤炭主要是由C、H、O组成的有机体,同时具备能源和资源的双重属性,而目前煤炭的利用方式主要发挥了其能源属性,并未充分利用其资源价值。通过煤化工技术将煤炭转化为煤气、焦油、半焦等燃料或化工产品,可以有效提高煤炭的附加价值。煤的定向裂解是一种富有发展前景的煤炭资源化利用技术,催化裂解是煤定向裂解的重要手段。适当的催化剂一方面可以降低反应所需的能量壁垒,另一方面可以调节煤裂解产物的产率及分布,有利于达到定向调控裂解产物的目的,因此催化裂解受到了广泛关注。对于催化裂解,目前的研究主要集中于碱及碱土金属催化剂、过渡金属催化剂及沸石等其他催化剂对煤裂解特性的影响,通过宏观层面分析裂解产物的变化来探究催化剂的催化效果,虽取得了一定成果,但煤裂解的微观催化机理还需要进一步研究,且研究结果较为零散,不能成为连贯系统的结论,难以为后续的研究提供有力的指引。有鉴于此,本文在前人的研究基础上,针对煤炭资源化利用中的催化裂解技术,围绕煤的催化裂解联产煤气及半焦的核心问题展开研究。本文首先利用SEM、BET、XRD、FTIR、TGA、管式炉等多种表征技术及实验方法,首次较为全面地研究了酸洗脱灰对煤的理化特性的影响,发现酸洗并没有改变煤的主要结构,XRD实验表明煤的物相结构并没有发生大幅变化,FTIR数据显示煤的有机官能团结构并未发生太大变化,热重实验表明反映煤的主要结构的最大失重速率处的温度Tp变化不大,管式炉实验表明酸洗并不能改变煤热解产物的变化趋势。因此酸洗主要脱除了煤中的矿物质以及部分含氧有机组分,煤的结构并没有发生质的变化,酸洗也不能改变煤热解反应的趋势,这是大量文献进行催化裂解实验和数据分析的基础。研究结论为采用酸洗煤负载催化剂的研究方法提供了数据支持和理论依据。在对酸洗煤理化特性研究的基础上,选择了 KCl、CaCl2、NiCl2、MnCl2和ZnCl2五种金属氯化物作为催化剂负载K+、Ca2+、Ni2+、Mn2+和Zn2+,以热重实验为主要手段,辅助XRD、FTIR、EDS及PY-GC/MS等技术,对煤的催化热解和催化气化特性、反应动力学及催化机理进行了较为的全面研究。结果显示,催化热解时活化能大小顺序为AW>RAW>AW+K>AW+Ni>AW+Mn>AW+Zn>AW+Ca,气化时大小顺序为 AW>RAW>AW+Zn>AW+Ni>AW+K>AW+Ca,表明催化剂及煤中矿物质都能降低热解及气化的能量壁垒,有利于反应的进行。通过XRD表征,发现KCl、CaCl2、NiCl2和MnCl2在热解过程中起催化作用的分别是K+、Ca2+及CaC03、Ni、MnO,在气化过程中起催化作用的分别是K+、Ca2+及CaC03、Ni及NiO、MnO及MnO2,从而为KCl的催化机理提供了数据支持,进一步发展了 CaCl2的催化机理,创新性揭示了 NiCl2和MnCl2的催化机理,为后续研究催化裂解产物的调控及开发煤定向裂解的新型催化剂提供了理论依据。最后利用固定床及气流床实验平台,对煤粉的催化裂解产物调控进行了宏观层面的研究,发掘定向调控煤裂解产物的最佳反应条件,重点研究了裂解温度、催化剂种类、催化剂浓度等调控因子对裂解产物产出特性的影响。研究表明,固定床实验系统中,Ni2+对提高裂解气产量效果最好,在800~1200℃时分别比原煤提高7.5%、3.4%、4.1%、7.0%及7.3%;Ni2+对合成气产量的提升也最明显,从800℃到1200℃分别提高21.1%、13.9%、15.1%、19.3%及19.9%;Zn2+最有利于产生H2,在800~1200℃时分别提高H2的产量16.8%、29.1%、19.8%、19.7%及19.2%;Mn2+和Zn2+有利于提高焦油产量。气流床实验系统中,催化剂对裂解气组分的影响具有趋同性;Ni2+对裂解气和合成气产量的催化效果最明显,从800℃到1200℃裂解气产量比原煤分别提升13.7%、12.5%、2.9%、3.6%和5.1%,合成气产量分别提高 21.3%、16.1%、0.5%、3.5%及 4.5%;Mn2+、Zn2+和 K+都能提高 H2 的产率,Ca2+有利于提高CH4的产率。固定床和气流床实验均表明,催化剂可以影响产物产率、调控组分分布,且不同催化剂的催化效果不尽相同。实验结果为煤的定向裂解提供了实验和数据支持。
其他文献
介绍了花生叶斑病的症状识别、发病规律、发病因素,提出花生叶斑病的防治方法等,以为农户种植花生获得高产、取得较好的经济效益提供技术指导。
慢性难治性心绞痛已经成为威胁人类的主要疾病之一,药物治疗和手术治疗往往无法控制病人反复发作的顽固性胸痛,脊髓电刺激是近年来逐渐发展成熟的治疗神经痛和血管源性疼痛的
汽车座椅为驾乘人员提供舒适的驾乘环境,是汽车上重要的零部件.文章主要介绍了某汽车副驾驶座椅在试验测试中发现异常抖动现象,通过测试分析,查找原因,制作样件,确认改进效果
政府工作关系到社会的稳定发展,政府工作效率决定了社会经济的发展进步。在当前以媒介为主导的社会中,政府工作需积极改变传统工作模式,将传播媒介融入其中,加强对报纸、广播
为满足发电、泄洪、冲沙、灌溉等需求,坝体往往设有引水发电孔、泄洪中孔、溢流表孔、冲沙底孔等,而这些孔口的存在将显著影响坝体结构的整体抗爆性能。通过建立含孔口坝体、
介绍了紫外线吸收剂UV-531传统的几种合成方法,报道了用低成本合成UV-531的方法(非溶剂法),即以PEG-400为催化剂,不加任何溶剂条件下氯代正辛烷与2,4-二羟基二苯甲酮在180℃
耳鸣是高级听觉中枢错误地将听觉通路的异常神经活动感知为“声音”,而听觉神经系统的电活动则是耳鸣形成的神经生理基础。早在六、七十年代,就曾有人对耳鸣患者的ECochG和ABR进行过研究
当前农村社会保障制度建设的任务是迫切的,中央政府在农村社会保障领域进行了一些努力,但实际进程还是相当缓慢的。农村社会保障制度的建设是一个系列的政策过程,政府必须把
目的与单纯亚砷酸胸腔灌注组及单纯体外高频热疗(以下简称热疗)组对比,研究评价亚砷酸胸腔内灌注联合体外高频热疗对癌性胸水的疗效及对生活质量变化的影响,从而探讨治疗癌性
本文通过韩城二厂600MW机组锅炉性能试验,发现锅炉存在过热器减温水量异常偏大,屏式过热器、高温过热器、高温再热器管壁超温等问题,对机组和电网的安全可靠运行造成了影响。