新型氮氧杂二茂铁环蕃和亚胺席夫碱的合成及表征

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环蕃是超分子化学中一个重要的分支,越来受人们的关注,它是人类模拟酶研究中发现的一类新化合物,对其进行适当的修饰,如改变环的形状和大小或引入具有活性的基团,可能产生理想的酶模型。分子识别是主体(或受体)对客体(或底物)选择性的结合并产生一些特定功能的过程,包括所有阳离子、阴离子及中性有机、无机或生物分子的识别,尤其是含氮和氧原子的环蕃,具有许多特异的性质,有更重要的研究价值。已经成为材料、化学、药物、生物等学科的研究热点。席夫碱类化合物主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,此类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有重要用途,在生物体内具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性,医学研究发现,生物体内氧自由基(包括超氧阴离子自由基)产生过多或其清除受阻,就会引发如炎症、衰老以及肿瘤等多种疾病,某些氨基酸类席夫碱对超氧离子具有清除作用,因而起到抗病毒的作用。本论文分为两部分内容:第一部分以1,1’-二乙酰基二茂铁为原料,制得1,1’-二茂铁二甲酸、1,1’-二茂铁二甲酰氯,再与一系列二羟乙基苯胺衍生物在高度稀释条件下进行酯化反应,合成了6种新型氮氧杂二茂铁环蕃化合物:1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3,5-二甲基)-苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(1),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(2),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-氯)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(3),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(2-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(4),1,9-二羰基-2,8-二氧-5-(3-氯,4-甲基)苯基氮[9]二茂铁酯环蕃(5)以及二茂铁亚胺大环环蕃(6)。第二部分以4-硝基二羟乙基苯胺e为原料,还原得到N,N-2-(二羟乙基)苯胺,再与取代的苯甲醛进行缩合,合成了4种新型亚甲基苯胺席夫碱化合物:亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(7),4-甲氧基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(8),4-羟基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(9),4-(N,N-二甲基)-羟基-席夫碱亚甲基-(4-N,N-二羟乙基)苯胺(10)。用FT-IR、UV、荧光、元素分析、1HNMR和MALDI-TOF质谱对所有新型二茂铁酯环蕃化合物以及4种新型亚甲基苯胺席夫碱化合物进行了表征,对合成方法、分子结构特征进行了分析讨论。对5个新化合物的晶体结构进行了测定和解析。
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