基于手性贵金属配合物纳米粒子的化学/生物传感

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本论文对贵金属配合纳米粒子的手性性质进行了研究,构建了基于手性贵金属配合物纳米粒子自组装特性和光学活性的若干探针体系,并将构建的探针体系应用于实际样品分析中。本工作不但从理论上丰富了手性纳米粒子的种类,探究了纳米粒子手性的来源,而且将这种性质运用到了传感和探针技术的发展当中,丰富了手性纳米粒子的应用领域。本论文的主要内容与创新点如下:(1)发现了Ag+与L—半胱氨酸通过自组装形成手性配合物纳米粒子。这种手性纳米粒子不仅具有与L—半胱氨酸不同的圆二色(CD)信号,而且具有高光学活性。基于Ag+与L—半胱氨酸通过自组装形成手性配合物纳米粒子过程中圆二色信号变化的特点,构建了生物体液中痕量L—半胱氨酸的高选择性和高灵敏度检测新方法。本方法运用圆二色光谱滴定的方式,实现了生物体液中微摩尔量级L—半胱氨酸的高选择性和高灵敏度测定,且不需要特意地去合成探针。在测定尿液样品中L—半胱氨酸时,除适当稀释以外,不需要其它任何样品前处理。(2)利用了自组装所得Ag+与L—半胱氨酸形成的手性配合物纳米粒子的高旋光活性的特点,建立了一种新颖的CD探针体系并应用于环境水体中Hg2+的高灵敏度和高选择性检测。相对于手性配体保护的贵金属簇或纳米粒子,Ag—L—半胱氨酸配合物纳米粒子作为有机—无机杂化的手性纳米粒子,其制备简便且光学活性更强。通过检测环境水中的痕量Hg2+证明了这种探针的高选择性、低检出限、高精密度以及快速响应等特点。以上分析方法的建立和应用,也说明了对配合物纳米粒子的研究是一个具有实用价值的领域,值得进一步探索。(3)通过考察Au(Ⅲ)与L—半胱氨酸相互作用,发现作为贵金属的Au/Ag-L-半胱氨酸配合物是一类性质相近的手性纳米粒子。与Ag+相似,Au(Ⅲ)和D/L—半胱氨酸可以通过自组装形成具有高旋光活性Au-D/L-半胱氨酸手性配合物纳米粒子。基于Au-D/L—半胱氨酸手性纳米粒子自组装过程中紫外吸收光谱变化特性,发展了一种D/L—半胱氨酸的手性异构体过量测定的新方法。本方法既不需要特意合成手性的探针,也不需要具有手性区分功能的检测器,是一种新型的手性识别策略,为对映体过量检测方法的发展提供了新途径。
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