论文部分内容阅读
光学纯的1,2-二苯基乙二胺（DPEN）对映体既是一种重要的手性配体,也是重要的具有C2轴对称的手性试剂,不同构型的DPEN（1R,2R-和1S,2S-）分子在电化学免疫中对生物大分子具有不同的手性识别作用,因而对不同构型DPEN的获取具有重要的意义。分子印迹技术（MIT）因其具有优越的预定性、识别性以及实用性等特点,已广泛应用于诸多领域的研究与开发。但传统的分子印迹技术存在着结合位点被“包埋”而导致传质速率慢,识别性能低的现象。针对上述问题,本文采用新型的表面分子印迹技术与涂覆技术相结合的方法,以普通硅胶为基质,（1R,2R）-1,2-二苯基乙二胺（R-DPEN）为印迹分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体制备硅胶表面涂覆R-DPEN的表面分子印迹聚合物（SMIPs）,并将其作为吸附剂与手性固定相研究其吸附与手性拆分性能。通过扫描电子显微镜（SEM）、热失重（TGA）对制得的SMIPs进行表征,结果表明涂覆后硅胶表面粗糙,洗脱后的SMIPs相比于纯硅胶的热失重曲线发生了明显的质量损失,失重比达到了38.13%。通过傅里叶红外光谱（FT-IR）图对洗脱前后的SMIPs进行了对比分析。本文以吸附量为目标函数优化了SMIPs制备和吸附条件。实验结果表明以MAA为功能单体、R-DPEN/MAA为1/4（mol/mol）、混合时间为2h的制备条件以及以正己烷/氯仿（6/1,v/v）为吸附溶剂吸附90min、吸附剂用量为30mg、初始浓度为100mg/L、吸附温度为15℃的吸附条件下,SMIPs对DPEN对映体具有最优的吸附性能,对R-DPEN最大吸附量达到了7.97mg/g。相比于以非印迹聚合物（SNIPs）和普通硅胶为吸附剂时的吸附效果(QR-DPEN=2.67mg/g和QR-DPEN=1.17mg/g),以SMIPs为吸附剂在吸附量和吸附选择性能上具有更明显的优势。在此基础上,本文研究了SMIPs对DPEN对映体的手性拆分性能,优化了流动相种类、流速、柱温以及流动相的配比等色谱条件对SMIPs手性拆分性能的影响。实验结果表明,在以正己烷/氯仿（6/1,v/v）为流动相,流速为0.1 mL/min以及柱温为15℃的色谱条件下,SMIPs对DPEN对映体取得了最优的手性拆分效果,分离因子（α）和分离度（Rs）分别达到了2.52和1.72,成功的实现了DPEN对映体的基线分离。本文还利用平衡吸附等温线和动力学模型对制得的SMIPs的吸附过程进行了动力学与热力学方面的分析,结果表明,SMIPs的吸附过程更为符合Freundlich吸附等温模型和准二级动力学模型,线性拟合的相关度分别为R2=0.9903和R2=0.9896。