手性单齿磷配体在过渡金属介入的不对称催化反应中发挥着越来越重要的作用，已经成为新的研究热点。本文以具有螺二氢茚骨架的手性单磷配体为基础，对铑催化芳基硼酸对C=X(X=O，N)双键的不对称加成反应进行了研究。 在铑催化的芳基硼酸对醛的不对称加成反应中，发现了单齿螺环亚磷酸酯配体Ship具有很好的手性诱导能力。通过培养[Rh(COD)((S)-Ship)2]BF4络合物单晶并对其进行X射线衍射分析，对催化循环过程中立体选择性控制机制和产物构型作出了解释。通过对螺二氢茚骨架和磷上芳基进行修饰后合成了23种新的螺环亚磷酸酯配体。将这些配体应用于铑催化芳基硼酸对醛的加成反应中，产物的对映选择性达到了87％ee。这是目前该反应的最好水平。 以螺环亚磷酸酯为手性配体，首次实现了芳基硼酸对亚胺的高对映选择性加成。以(4-甲苯磺酰基)醛亚胺为底物，加成产物的对映选择性可达96％ee。以(4-硝基苯磺酰基)醛亚胺为底物，加成产物的对映选择性可达99％ee。达到了文献报道的最好水平，并使实验操作更加简便，提高了该反应的实用性。