用于阴离子交换膜的季铵化聚芳醚的制备与性能研究

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由于具有更高的氧化活性、可使用一般金属作为催化剂以及低燃料渗透率等优点,阴离子交换膜燃料电池的相关研究蓬勃发展,阴离子交换膜是其中的关键部分,目前的研究主要集中在新单体的合成、改性手段的扩展以及阳离子基团的开发等方面,而聚芳醚结构组成对膜性能影响的相关研究较少。本论文基于分子设计和成本效益,以2,6-二甲基苯酚为原料,通过两步法合成2,2’,6,6’-四甲基联苯双酚,又以二苯甲酮、五氯化磷和苯酚合成4,4’-二羟基四苯基甲烷。然后以这两种物质为基础,分别合成两个系列的季铵化聚芳醚,并利用各种检测手段对所得的阴离子交换膜进行表征,获得的成果如下:(1)用2,2’,6,6’-四甲基联苯双酚与芳香二氟单体缩聚,通过调节芳香二氟单体的成分组成,形成五种结构不同的聚芳醚,经溴甲基化、季铵化以及碱化获得阴离子交换膜。所制备的阴离子交换膜初始分解温度为150°C,活化能为8.57~19.95kJ·mol-1,其中离子电导率最佳的是由酚酮组成的均聚型阴离子膜,80°C时达到47.4mS·cm-1。季铵膜在浓度为1mol·L-1的NaOH溶液、60°C下浸泡7天,除QPAE-c (IEC=0.88meq·g1)以外的四个样品离子导电率60°C时仍达到15mS·cm-1以上,并且所有样品机械性能仍保持在可接受范围内;(2)以4,4’-二羟基四苯基甲烷与4,4’-二氟二苯砜形成憎水段前体,以2,2’,6,6’-四甲基联苯双酚与4,4’-二氟二苯砜形成亲水段前体,然后将两者按比例混合,缩聚生成嵌段聚芳醚,而后经溴甲基化、成膜、季铵化以及碱化等步骤,获得季铵化嵌段聚芳醚。所得阴离子交换膜的季铵基团起始分解温度约为200°C。所制备的季铵膜IEC值为0.86~1.24meq·g-1,季铵膜的离子电导率与离子交换容量呈正比,离子电导率最大的是QPAE-X14Y21(IEC=1.24meq·g-1),60oC时达到50.4mS·cm-1。碱稳定性测试28天后,QPAE-X8Y9和QPAE-X8Y15的离子电导率分别为29.4mS·cm-1和40.5mS·cm-1,与原始值基本持平。
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