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本论文设计了一系列新的金属-非金属-金属夹心型化合物,并且对其σ-芳香性及电学性质进行了理论研究。主要贡献如下:使用MP2方法优化得到了一系列金属-非金属-金属夹心型化合物M3-CO3-M′3 (M, M′=Li, Na, K)。它们是一种由三个超原子子单元组成的超原子分子(superomolecule)。根据NBO电荷分析,我们知道M3-CO3-M′3中的M3和M′3电荷均约为+1,CO3电荷约为-2。因此,M3-CO3-M′3是一个电荷分离体系,可被记作M3+CO32-M′3+。在这种特殊的结构中,中心的CO32-排斥两个金属环上的价电子,形成一对额外电子,从而导致了电子化物(electrides)的特性。我们知道孤立的Li3+,Na3+,K3+都具有平面内的σ-芳香性。在这种特殊的夹心结构M3+CO32-M′3+(M, M′=Li, Na, K)中,我们计算了子单元M3+和M′3+环平面中心及附近的核独立化学位移(NICS)值。结果发现,M3+和M′3+表现出不寻常的平面外σ-芳香性。每个芳香环(M3+或M′3+)的最大的NICS负值并不在环中心,而是在环平面外距离环平面约0.81.9?。研究发现,M3+CO32-M′3+中的M3+(或M′3+)的平面外σ-芳香性来自于另外两个超原子子体系的共同作用。并且,对于M3+CO32-M′3+(M=Li, M′=Li, Na, K),M′3+环的碱金属原子序数越大,Li3+(M3+)环的平面外σ-芳香性越显著。对于M3+CO32-M′3+(M=M′=Li, Na, K),M3+和M′3+环的平面外σ-芳香性随着M(M′)的原子序数的增加而越来越显著。此外,M3-CO3-M′3(M, M′=Li, Na, K)是没有中心对称性的结构。由于额外电子存在可使其产生大的非线性光学(NLO)相应。我们计算了这些夹心型M3-CO3-M′3(M, M′=Li, Na, K)的静态第一超极化率β0值。结果发现,由不同超碱金属原子构成的夹心型化合物Na3-CO3-K3的β0值最大,达到了55881au。