两亲性多臂星状聚合物的制备,表征及其应用研究

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本论文主要研究两亲性多臂星状聚合物聚乙烯亚胺-嵌段-聚环己内酯(PEI-b-PCL)的合成,改性,超分子自组装行为及其作为药物载体的包裹与释放性质。具有多氨基结构的超支化聚乙烯亚胺(PEI)在以2-乙基己酸亚锡为催化剂的条件下以成功引发了ε-环己内酯的开环聚合反应,从而得到以?-聚环己内酯(PCL)为壳、聚乙烯亚胺(PEI)为核的两亲性多臂星状聚合物。由于PCL外臂与PEI内核的极性差别,使所得星状聚合物可以作为单分子胶束来包裹水溶性客体分子。它们的客体包裹和释放行为可以通过对PCL外壳和PEI内核的改性进行调节。对PCL外壳的端羟基进行酯化封端或者对PEI内核进行季铵盐化处理不仅仅可以有效提高所得单分子胶束的客体包裹能力,还能在很大程度上减缓所得胶束所包裹的客体分子在人体内环境中的释放速度。此外,用于酯化的脂肪酸碳链长度和季铵盐化聚合物的反离子价态对其包裹性能也有一定的影响。此外,多臂星状聚合物PEI-b-PCL和端羟基被甲基丙烯酸改性后的产物均可在水溶液中自组装成超分子胶束。通过水溶性引发剂V50引发胶束内碳碳双键的聚合反应,可得到共价键稳定内核,簇拥在一起的大量PCL内臂和将其部分规则交联的PEI外壳。这种“花朵状”的稳定胶束突破了传统单调的“核壳”结构为主的共价键稳定的药物纳米载体。与传统结构的胶束相比,这种稳定胶束对非极性客体分子具有非常高的包裹能力,此外与起始胶束相比,这种形态转变的胶束失去了对阴离子客体的包裹能力,而具有对阳离子客体分子的包裹能力。
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