酰胺类功能小分子有机凝胶因子的合成及性质研究

来源 :河北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xialin1983922
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大量低分子量有机凝胶因子作为一类热可逆的自组装材料涌现而出。但凝胶因子的化学结构与其在溶剂中的凝胶性能间的关系至今还没有明确的定论。凝胶因子的发现仍然是十分偶然,并且微小的结构和化学改变均可能造成凝胶性质的显著改变。可以确定的是低分子量有机凝胶因子在氢键、π-π堆积和范德华力等非共价作用下将有机溶剂包裹在它们的空间结构中,从而形成自组装纤维结构。本文在三长链十六烷氧基苯甲酸的基础上,设计合成了一系列单酰胺和双酰胺类小分子有机凝胶因子,通过1H NMR、13C NMR、FTIR、MS等手段对合成的主要化合物结构进行了表征,测试了它们在不同溶剂中的凝胶性能。单酰胺类化合物A、B、C在质子性溶剂中表现出优良的凝胶性能,但由于取代基不同,又存在一定的差异。鉴于吡啶官能团能够与很多含有羧基的化合物形成配位络合物从而使化合物的物理性能发生极大的改变,我们对A、B与羧基螺吡喃Sp组成的双组分体系进行了详细的研究。有趣的是,它们在凝胶态的荧光强度与溶液相比显著增强,且光致变色情况也存在一定的差异。采用SEM和TEM研究干凝胶的微观形貌,发现凝胶的微观结构不仅与溶剂相关,且取代基不同,形貌也有显著的区别。利用合成的手性诱导因子,对潜手性的光反应底物进行了不同相态下的[2+2]光环加成反应的研究,且在一定程度上取得了一些突破性的进展。研究了潜手性底物Sb在不对称环境,即(R)-D、(S)-E和(R)-F参与下的光反应,重点对不同相态下手性环境中的光反应状况进行了对比。研究表明随着溶剂极性的增大,光反应产物非对映体过量增大。而且,手性诱导因子的加入能够在一定程度上提高光反应的对映选择性,并且凝胶态与溶液态相比表现出明显的优势。
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