论文部分内容阅读
本论文利用Dawson型多金属氧酸盐为基本建筑单元,通过过渡金属配合物或稀土离子的修饰或桥连,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,研究这类化合物的合成条件,以及新物质结构和性能间的关系。利用水热技术和常温水溶液合成方法,合成了九个多金属氧酸盐化合物。通过元素分析、IR、XRPD、TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对部分化合物的磁学特性、电化学性质和荧光性质进行了研究及讨论。化合物[Co2(bpy)3(H2O)2(ox)][P2W18O62]·2(H2bpy)·3H2O (1)和[Ni2(bpy)3(H2O)2(ox)][P2W18O62]·2(H2bpy)·2H2O (2)是在水热条件下得到的,均为以Dawson阴离子为模板的三维金属有机框架,主体框架是由草酸桥连两个过渡金属原子形成的二核超八面体作为次级建筑单元(SBUs)通过4,4’-联吡啶连接构筑而成,框架的空洞被Dawson阴离子,4,4’-联吡啶分子和晶格水分子占据。磁性研究表明在这两个化合物中过渡金属原子之间存在着反铁磁性交换作用。化合物1的修饰碳糊电极对亚硝酸根还原表现出很好的电催化活性。化合物K2(H3O)[CuI7(Bpy)6(BpyEt)2][P2W18O62]2·7H2O (3)也是在水热条件下合成的,是一个三维有机-无机杂化化合物。由饱和的Dawson阴离子与铜-4,4’-联吡啶形成的链状配合物共价连接而成。在这个结构中吡啶的氮原子发生乙基化反应。化合物(H3O)[Ln3(H2O)17(α2-As2W17O61)]·nH2O (Ln = Ce(4), Pr(5), Nd(6), Sm(7), Eu(8) and Gd(9))是常温水溶液反应条件下得到的一维链状配合物。由缺位的Dawson型砷钨酸盐阴离子,通过稀土阳离子桥连而成的延展结构。这类化合物结构上显著的特点是有三种不同配位环境的稀土阳离子与[α2-As2W17O61]10-键连。对化合物7和8的荧光性质进行了研究,荧光光谱分别显示了Sm3+和Eu3+离子的特征跃迁并展现出橙色和红色光发射。