低温锂离子电池石墨负极改性研究

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锂离子电池具有质量轻、比能量高、寿命长及无记忆效应等优点,不仅在民用领域的应用发展迅速,而且在军用通信、航天等高科技领域也有很广的应用前景。由于其特殊使用环境,这些领域对锂离子电池的性能提出了更高的要求。目前限制锂离子电池使用主要因素之一是锂离子电池的低温性能比较差,石墨负极在低温下嵌锂过程极为困难。造成这一现象的主要原因是在低温下石墨负极中锂离子扩散速率小、嵌锂过程中电极/电解液界面上的电荷传递阻抗较大。因此本论文从这两个限制因素入手,分别采用膨胀化处理和氧化处理两种手段对中间相碳微球(mesophase carbon microbeads, MCMB)进行改性,并通过扫描电镜、X射线衍射、电化学交流阻抗等表征手段考察改性后MCMB表面形貌、结构、嵌锂过程阻抗的变化情况,借此探讨了负极低温性能改善的原因。膨胀化处理MCMB主要目的是增大MCMB石墨层间距,提高锂离子在MCMB中的迁移能力。结果发现,随着膨胀化程度的增加,MCMB的低温性能得到明显改善。阻抗结果分析发现膨胀化中间相碳微球锂离子扩散系数比未经处理的中间相碳微球高三个数量级,达到1.36×10-10cm2s-1,-40℃循环容量可达到38mAh.g-1,经过热处理,-40℃循环容量可进一步达到101mAh.g-1。氧化处理MCMB目的在于改变石墨表面官能团的种类和数量,进而调控MCMB充放电过程中形成的固体电解质(Solid Electrolyte Interface, SEI)膜的厚度与组成,增加SEI膜电导率。同时,氧化可能会引起表面形貌的变化,形成孔道结构,增大锂离子扩散系数。试验结果发现,氧化后SEI膜阻抗增大,扩散系数增大,表面微观结构基本无变化,对低温容量的提高作用很小。因此单纯表面氧化不能使石墨负极的低温脱嵌锂性能得到提高。
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