Ni-ZnO/HZSM-5汽油脱硫-降烯烃双功能催化剂的研究

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针对我国催化裂化汽油中烯烃含量高和主要硫化物为噻吩类及其衍生物的特点,设计了一种双功能催化剂Ni/ZnO-HZSM-5。该催化剂具有深度脱硫的功能,同时还具备催化烯烃芳构化、异构化的功能,实现了对催化裂化汽油的脱硫降烯烃。以HZSM-5分子筛作为载体,采用等体积浸渍法制备催化剂Ni/ZnO-HZSM-5,Ni作为吸附脱硫的活性组分,ZnO作为硫容剂,使Ni/ZnO具有反应吸附深度脱硫的功能,同时协同HZSM-5催化烯烃芳构化、异构化反应,达到降烯烃的目的。采用XRD、BET、NH3-TPD、TG等分析方法对催化剂的活性金属与载体之间的作用力大小,催化剂的晶体结构,比表面积和催化剂表面的酸量和积炭含量等进行了表征。实验考察了不同Ni/ZnO比、活性金属与载体比对催化性能的影响。以1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-2-戊烯和1-己烯为模型化合物分别考察催化剂对不同模型化物的脱硫降烯烃效果。此外还考察了反应空速、氢油比、压力、温度等工艺条较对催化剂脱硫降烯烃效果的影响。XRD、BET、NH3-TPD和TG分析结果表明,不论新合成的或者是经反复再生利用的吸附剂Ni/ZnO-HZSM-5中,都不会生产锌尖晶石;负载在分子筛HZSM-5表面上的金属氧化物不会破坏HZSM-5的空间结构,但是其表面酸强度变化很大,强酸基本全部消失了,结焦率几乎为零。最佳反应条件为:温度420oC,压力2.0 MPa,H2/oil为100。当质量空速为4.2 h-1时,在反应的前3.0 h,脱硫率维持在98.0%以上,芳烃收率在60.0%以上。不同结构的烯烃芳构化难易顺序为:1-戊烯>2-戊烯>2-甲基-2-丁烯,1-戊烯>1-己烯。脱硫和烯烃的芳构化反应在吸附剂表面存在竞争吸附的关系,芳烃收率高时,脱硫率相对较低。
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