D-A型萘二酰亚胺衍生物及其配合物的设计、合成与性质研究

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萘二酰亚胺衍生物由于其独特的光学和电化学性质,被广泛的应用于太阳能电池、有机发光二极管(OLEDs)、场效应晶体管(FETs)、n-型半导体材料、荧光探针、气体存储材料、离子识别、DNA剪切剂和抗肿瘤药物等领域。本文全面调研了萘二酰亚胺衍生物研究的概况,设计合成了四种具有D-A型结构的的有机杂环配体L1-L4,并将配体L2和无机盐反应,以期得到兼具有无机材料和有机材料优点的功能配合物。主要研究内容如下:  1、合成了四种光电性质优良且具有良好溶解性的萘二酰亚胺衍生物L1-L4,通过红外光谱、核磁共振谱、质谱等分析手段对其进行了表征,借助于理论计算得到化合物L2、L3、L4分子中电子给体(D)和电子受体(A)之间的夹角分别为90.00℃、89.96℃、89.98℃,即A(萘二酰亚胺环)与D(含氮杂环)是垂直的。选择化合物L2作为功能性配体,与银盐反应,得到两种配合物。  2、通过紫外-可见光谱、单光子荧光等分析手段并结合理论计算详细地研究了配体及配合物的光学性质。各化合物的紫外吸收对溶剂极性依赖性较差,随着溶剂极性的增加其最大吸收波长几乎没有变化,而荧光光谱对溶剂极性很敏感,其中L2、L3、L4及L2的配合物均表现为双荧光发射行为(SW和LW),并用PICT模型对其进行了很好的解释。L2、L3、L4均有较高的荧光量子产率,远高于文献报道的值。  3、通过循环伏安(CA)、电致化学发光(ECL)详细地研究了所得化合物的电化学性质。有机配体均有不同强度的ECL发光,配体与过渡金属银形成配合物能提高ECL的发光强度,L2与Ag(I)形成配合物的ECL发光强度是配体的60倍左右。
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