双核金属酞菁萘的设计合成及其对锂/亚硫酰氯电池催化性能评价

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本文通过微波加热法、氨基化还原反应和液相溶剂法设计合成了M2Pc2HnNap、 M2Pc2HaNap、M2(PcTN)2Nap、M2(PcTA)2Nap(M=Cu2+,Co2+,Mn2+,Ni2+,Zn2+,Fe2+四个系列共24种双核金属酞菁配合物,并利用元素分析、红外光谱分析、紫外-可见光谱分析、热重分析对合成产物进行了表征。将合成的双核金属酞菁配合物添加到锂/亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池体系中进行了放电性能测试,并测试了所有酞菁配合物的循环伏安性质,研究结果表明:(1)相比于空白测试,所有双核金属酞菁配合物均能一定程度上提高锂/亚硫酰氯电池的放电性能,其中平均放电电压最大可增加0.2653 V,放电时间最大可延长823.5s,电池容量和能量分别可以提高18.12%-91.62%和21.87%-108.76%,中心金属离子为Mn2+、Co2+的酞菁配合物催化活性较好,含Fe2+、Zn2+的酞菁配合物有一定的催化活性,而中心金属离子为Ni2+、Cu2+的催化活性相对较弱;(2)总体上说双核金属酞菁配合物的催化活性受中心金属离子、取代基及其取代位置协同作用影响,体系的共轭性越好,电子云密度越大,位阻效应越小,就促进分子的活化,降低反应的活化能,加快决速步骤加合物的形成,酞菁配合物的催化性能就越好,最终达到改善锂/亚硫酰氯电池整体性能的目的;(3)综合理论知识和实验结果,探讨并提出了双核金属酞菁配合物对锂/亚硫酰氯电池的催化机理。
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