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多金属氧酸盐(POMs)由于其特殊的结构和性质一直备受人们的关注,其中合成新的杂多化合物一直是多酸化学的源动力,特别是近年来过渡金属取代的以POMs及基于POMs的有机无机杂化材料受到越来越多的重视。本论文通过调控,合成了3个新的基于Keggin离子和1,4-二咪唑苯的有机无机杂合物以及2个夹心型的杂多钨酸盐。对其进行了元素分析、IR和单晶X-射线衍射表征,对部分化合物的热稳定性和磁学性质进行了研究。1.通过引入刚性配体1,4-二咪唑苯合成了3个新型的有机-无机杂化合物CuⅠ4(bib)4GeW12O40·2H2O (1)(2) H4GeW1240(C12H10N4)3(3)bib表示1,4-二咪唑苯在化合物1中,bib作为二齿配体与CuⅠ形成一维波形聚合链,一维链与二齿的Keggin离子通过桥氧或端氧进一步连接形成一维梯形链{CuⅠ4(bib)4GeW12040}∞,链间通过较弱的Cu…O作用力及超分子作用力形成3D堆积结构。在化合物2中,同样bib作为二齿配体与CuⅡ形成一维链{Cu-bib}n,三个平行的链进一步通过两个Cl-连接形成含有{CuⅡ3C12}4+单元的三重一维链,Keggin离子[SiW12040]4-作为二齿配体通过两个端氧分别与两个相邻的三链中的Cu2+离子配位形成了具有(4,4)拓扑的2D结构,层与层中通过氢键与分子间作用力形成3D堆积结构。在化合物3中,1,4-二咪唑苯和Keggin禺子间以及有机分子之间通过库伦引力及复杂的超分子作用力相互作用,如C-H…O、N-H···O、C-H···π和π-π堆积作用。磁学性质研究表明化合物2是铁磁性物质。三种有机无机杂化合物在类似反应条件下通过调控成功合成,它们的合成进一步表明了多酸结构的多样性。2.选用便宜易得的抗衡阳离子Na+,合成了两例夹心型锗钨酸盐：Na10H2[Cu4(H2O)2(GeW9O34)2]·40H2O (4) Na7H5[Co4(H2O)2(GeW9O34)34)2]·21H2O (5)确定了化合物4和化合物5的晶体结构。两个阴离子[M4(H20)2(GeW9034)2]12-是已知的夹心型结构,即两个[GeW9034]10-建筑单元间是通过中心带[M4(H20)2]单元连接形成的。[M4(H20)2(GeW9034)2]12-夹心型阴离子进一步通过Na-O盐键连接形成形成不同的三维立体结构。