可逆加成-裂解链转移自由基聚合(RAFT)在过去十年中发展迅速,受到了广泛的关注和研究。通过增长自由基对含硫羰基化合物(一般为双硫酯)的链转移,实现聚合活性。当采用黄原酸酯作为链转移剂时,这样的RAFT反应对于调控脂肪酸乙烯酯类单体的聚合更为有效,一般又被称作MADIX反应。在RAFT聚合过程中起关键作用的是双硫酯试剂,一般需要在实验室条件下合成。而本论文引入了一种工业用硫化促进剂,即过硫化二异丙氧基甲硫酰(DIP),来调控醋酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯I(VNDc)的聚合。DIP是一种双官能化的四硫黄原酸酯,而VNDc则是一种带有高度支化侧链结构的功能性单体。本研究的主要内容和结论如下：1)DIP在醋酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯的聚合过程中,所起到的作用是RAFT试剂的前驱体。在DIP的调控下,聚合体系的分子量逐步增长且分子量分布始终较窄,体现出一个较好的活性聚合特征。在反应过程中,我们观察到了一段相当长的诱导期,而在诱导期结束后,聚合开始进行,聚合物分子量与转化率基本呈线性关系。2)我们通过对DIP存在下醋酸乙烯酯聚合的详细研究,给出了关于诱导期形成的原因和诱导期内所发生反应机理的详细解释。通过色谱、质谱、核磁等表征手段,我们确信在诱导期内,通过一系列复杂的自由基反应,由DIP产生了三种含硫化合物,分别为1,3-二硫-2-氧-4-乙酰氧基戊环、双异丙基黄原酸酯和S-异丁腈基-O-异丙基黄原酸酯；而后两种可以作为RAFT链转移剂参与到醋酸乙烯酯的聚合中去,其中占主体部分的双异丙基黄原酸酯因调控能力较差,并不是起主要作用的RAFT试剂。反而在诱导期中形成较少的S-异丁腈基-O-异丙基黄原酸酯在之后的聚合过程中扮演着更重要的角色。这些都与离去基团的离去和再引发能力有关。3)以带黄原酸酯端基的聚醋酸乙烯酯为大分子链转移剂,采用嵌段聚合方法,通过改变单体比例合成了一系列结构明确的聚醋酸乙烯酯-聚叔碳酸乙烯酯嵌段共聚物。利用叔碳酸乙烯酯链段的疏水性和抗碱性,在温和的条件下选择性水解,合成了带聚乙烯醇结构的两亲性聚合物。引入一系列的测试方法,如动态光散射、X射线衍射、透射电镜、差热分析等,对水解前后聚合物的性质予以表征。实验表明,一定嵌段比的聚醋酸乙烯酯-聚叔碳酸乙烯酯在选择性溶剂丙酮中能形成稳定胶束；同时得到证实的是水解前后聚合物所产生的相分离现象。