聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸催化合成杂环化合物

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以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸为单体,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,通过自由基聚合反应制备了聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(PAMPS)。测定了不同交联度的PAMPS中的H+密度和硫元素含量。以其为非均相催化剂,于乙醇溶液中,吲哚与苯亚甲基苯乙酮发生Michael加成反应,生成β-吲哚酮。系统研究了 PAMPS的交联度、粒径、用量等对于反应的催化效果的影响。该反应操作简便,催化剂价廉易得,对环境友好,并可回收使用。所得β-吲哚酮产率67%~93%。PAMPS电离出的H+起催化剂的作用。以PAMPS为催化剂和吸水剂,用于缩醛化反应。用氧瓶燃烧法测定了 PAMPS的硫元素含量、用滴定法测定其H+密度、用示差扫描量热仪测定了高吸水树脂PAMPS所吸收的结合水和自由水的量。以PAMPS为催化剂和吸水剂,未使用甲苯等共沸除水剂的条件下,芳香醛和邻二醇反应,合成了缩醛。与传统催化剂离子交换树脂相比较,PAMPS的用量少、催化效果更好。PAMPS易与反应物分离,可回收重复利用。用气相色谱测定了 PAMPS作为催化剂在反应中吸收的醛、醇、缩醛的量。用Karl Fischer试剂滴定测定了 PAMPS催化反应时吸附水的量。PAMPS极性较大,易吸附邻二醇和水,吸附的醛和缩醛的量很少。不同条件下,PAMPS吸附的水与未吸附水比值越大,越有利于反应正向进行,产率越高。以PMAPS与Fe(OH)3为原料制备了聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铁(PFAMPS),以PFAMPS为催化剂,催化醛、乙酰乙酸乙酯和尿素(或硫脲)发生Biginelli反应,合成3,4-二氢嘧啶酮。对比了 PFAMPS、纤维素磺酸铁、淀粉磺酸铁、木质素磺酸铁和732阳离子交换树脂铁盐的催化效果,其中,PFAMPS的催化效果最好。以返滴定的方法测定PFAMPS的Fe3+含量。PFAMPS作为催化剂易与反应混合物分离,并且可回收重复使用,催化效果无明显降低。所得3,4-二氢嘧啶酮产率为70%~86%。产物经1H NMR鉴定。
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