粉粘土中Cr(Ⅵ)的吸附特性及水溶性有机质对铬吸附和形态的影响

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铬在自然环境中是广泛存在的,铬在土壤中的吸附特性和存在形态决定了其生物有效性,并受到有机质,尤其是水溶性有机质等因素的影响。作为有机质中最为活性的物质,水溶性有机质可以提高土壤中有机质和养分的含量,不仅可以改善土壤的结构和肥力,还会对土壤中重金属的迁移转化产生影响。因此,研究水溶性有机质对铬形态变化的影响,可以指导我们如何合理的利用水溶性有机质进行铬污染土壤的控制与修复。本文通过利用吸附动力学和吸附热力学以及等温吸附方程对吸附试验结果进行拟合分析,初步探讨了外源Cr(Ⅵ)在粉粘土中的吸附特性,研究了固液比、温度、不同铬浓度和振荡时间等各种因素对其吸附的影响,并预测Cr(Ⅵ)在粉粘土中的迁移趋势。结果表明,环境条件变化对吸附量的变化有较大的影响;外源Cr(Ⅵ)在粉粘土中的吸附试验结果符合准二级动力学方程,与土壤环境的固液比和温度的变化无关;粉粘土对Cr(Ⅵ)的吸附是较弱的物理吸附,且是非自发的放热过程。在此基础上,初步探讨了水溶性有机质对粉粘土吸附Cr(Ⅵ)的影响以及吸附平衡后铬形态变化的原因;设计正交试验,进一步研究了随着培养时间变化,不同浓度外源铬和水溶性有机质对粉粘土中铬形态影响的综合过程,并对其影响的可能原因做了分析。认为有机质对供试土壤吸附外源Cr(Ⅵ)具有一定的抑制作用,且绝大部分的有机结合态转化为碳酸盐结合态和铁锰氧化物结合态。而外源添加水溶性的有机质则会使供试土壤对Cr(Ⅵ)的吸附量增加,且会使可交换态含量和比例减小,但同时水溶性有机质的存在会使得残渣态比例减小,使残渣态向潜在有效态形态转化,尤其是铁锰氧化物结合态的含量和比例显著增加。在正交试验中外源Cr(Ⅵ)进入供试土壤后,其残渣态含量以及比例显著减小相反可交换态含量以及比例显著增加,而其他形态含量以及比例则增加较少,存在着残渣态向其他形态的相互转化,使其有效态含量增加。且随着培养时间的延长,在不同的培养时间内,铬各个形态的最大值出现的时间也不同,可交换态含’量减小,铁锰氧化物结合态含量增加,碳酸盐结合态和有机结合态变化不稳定,残渣态含量有增大的趋势,但其仍然小于原土的残渣态含量。在添加不同浓度的外源Cr(Ⅵ)情况下,添加不同浓度的水溶性有机质,则随着培养时间的延长,供试土壤化学性质发生改变,从而导致粉粘土中铬各个形态含量和比例变化趋势不同,主要体现在pH、碳酸盐和CEC含量的变化。利用SPSS分析可知,pH、碳酸盐和CEC含量与可交换态含量呈负相关。铬各个形态变化具体体现在:可交换态和残渣态的含量变化不稳定,受多种因素的共同影响。随着时间延长,可交换态比例减小,供试土壤中水溶性有机质的含量与可交换态的比例呈正相关,水溶性有机质对铬具有固定作用,使其可利用态含量和比例降低,迁移能力减弱;碳酸盐结合态和铁锰氧化物结合态含量和比例随着水溶性有机质浓度增加而增加,随着培养时间的延长具有一定的波动性,铁锰氧化物结合态增加的更多一些,供试土壤中水溶性有机质的含量与铁锰氧化物结合态比例呈正相关,且随着培养时间的延长而有规律的增加;而有机结合态则变化不稳定,其受外源Cr(Ⅵ)浓度变化影响更大;残渣态比例则在培养前期(第一周和第二周)减小,培养后期(第四周和第八周)比例增加,存在向潜在可利用态的转化,存在一定的环境风险。
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