4位三氮唑柔性配体配合物的合成与表征

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近年来,基于三氮唑类配体配合物新颖的拓扑结构和它们在磁性、荧光、吸附及离子交换等领域的潜在应用,引起了许多研究工作者的极大兴趣。本论文用配体1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷(btre)、N-(2-(4H-1,2,4-三氮唑)乙基)甲酰胺(tref)和金属离子Ag(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)合成了九个配合物:{[Ag(btre)2](BF4)}n (1) , {[Ag2(btre)1.5(H2O)](SO4)·5H2O}n (2) , {[Ag(btre)] (NO3)·H2O}n (3),{[Ag(btre)](ClO4)}n (4),{[Zn(btre)0.5(nip)(H2O)2]·CH3OH) }n (5),{[Cd(btre)0.5(nip)(H2O)2]·H2O}n (6) [Zn2(btre)2(NO2)4]n (7), [Mn(btre)2(NCS)2]n (8)和[Ag4(tref)4(nip)2(H2O)2]·4H2O (9) (H2nip=五硝基间苯二甲酸)。描述了这九个配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱和单晶X-衍射对晶体结构进行表征,测定了荧光、X-射线粉末衍射、差热分析,研究(3)和(4)的离子交换性质。我们发现配体btre多数以反式构型配位。阴离子对btre和AgX(X=BF4-, SO42-, NO3-和ClO4- )配合物的分子自组装方式有很大影响,进而形成一维双股链结构的配合物(1),二维网格结构配合物(2)和非穿插三维网格结构的配合物(3)和(4)。同时,配合物(3)和(4)中的阴离子可以发生交换,利用红外光谱得以验证。H2nip与同族的金属离子Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)合成了结构相似的配合物(5)和(6)。
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