本工作包括两大部分。 第一部分研究了以共聚物为配体的铑配合物结构与其催化甲醇羰基化性能的关系。 1、合成了含有空配位S、O授体原子的共聚物铑配合物，并利用红外光谱和 XPS 光电子能谱与单元结构相同的有机小分子模拟化合物作比较，对其分子内键取代反应与稳定性的关系作了深入的探讨。证实了这类铑配合物所发生分子内取代反应为可逆反应，可避免铑活性中心在遇热、遇空气和缺乏一氧化碳保护情况下的分解失活，提高了配合物的稳定性。在催化过程中，含空配位授体原子的铑配合物与不含空配位原子的配合物相比，具有相似的活性，但是其稳定性却高得多，这是因为分子内键取代反应很好地保护了铑活性中心。 2、探讨了吡啶类共聚物的单元结构对甲醇羰基化反应催化性能的影响。设计实验比较了不同配比的共聚物配体铑配合物系列活性，同时考察了相同配比之下，共聚物配合物空间结构差异以及吡啶环上取代基的位置对催化循环的影响，并解释了造成这种活性差异的原因，为催化剂结构的合理设计提供了有益参考。 3、用有机小分子模拟了与其单元结构完全相同的高分子铑配合物的催化循环过程，证实了鳌合环结构相同的锗配合物具有相同的催化循环过程，并应用所得的碳基化反应机理解释了共聚物锗配合物催化活性的差异，阐述了高分子催化剂具有高活性高稳定性催化性能的原因。 本文第二部分将2一乙烯基毗陡和甲基丙烯酸乙二醇双醋的交联共聚物小球与钉配位，通过这种方式使金属均匀地分布在裁体的表面。发现该配合物经硼氢化钠还原后可生成加氢催化剂，证明了形成的催化剂具有良好的催化苯环加氢性能，并且提高温度、压力及搅拌速度均有助于催化活性的提高。