硅烷接枝聚乙烯室温自交联的研究

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聚乙烯(PE)具有比重小、易加工成型、绝缘电阻高、介电性能优良等优点。聚乙烯分子无极性、分子间的范德华力较弱,造成聚乙烯与无机物以及极性高分子相容性差、抗热变形能力差、机械强度不高等缺点,限制了聚乙烯的使用。硅烷交联改性是解决这些问题的有效途径之一硅烷交联改性可以提高聚乙烯的冲击强度、耐热性能、耐环境应力开裂性能。传统的温水硅烷交联存在交联速度慢、交联不均匀的缺点。本文选用硬脂酸和氧化锌作为产水剂,使硅烷接枝低密度聚乙烯(LDPE)在室温下发生自交联反应。得出以下结论:(1)硅烷是交联反应的主要原料之一,选用乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)、新型硅烷(HIT-176)、乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(ZQ-172)作为硅烷接枝单体,制备的接枝聚乙烯的吸光比R分别为0.424、0.906、0.777、0.730。以硅烷A-151,硅烷HIT-176作为接枝单体制备交联聚乙烯,凝胶含量均超过65%(温度为90℃热水中交联40h)。(2)以叔丁基过氧化3,5,5一三甲基己酸酯(TBPMA)为引发剂,接枝料的吸光比R随TBPMA含量的增加而增加,当TBPMA的含量为0.15pbw时,自交联聚乙烯六天后凝胶含量达到70%;选择硬脂酸、氧化锌为产水剂,在催化料中含量分别为1.0pbw、3.5pbw时,自交联聚乙烯的凝胶含量达到46.7%,样品的拉伸强度提高;催化剂含量在1.5pbw~3.0pbw之间,对自交联样品的综合性能的影响不明显;选用硅烷A-151、硅烷HIT-176作为接枝单体,经过6天的自交联反应,DLPE的凝胶含量分别为45%、71%,其中硅烷HIT-176的含量是2.5pbw。(3)应用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和差示扫描量热法(DSC)研究了聚乙烯硅烷接枝和室温自交联反应。硅烷接枝及自交联反应对LDPE结晶行为有明显的影响:接枝和交联后,LDPE的Avrami指数n在3.8-6.0之间,高于纯LDPE的Avrami指数2.52;Avrami指数随引发剂含量的增加先增加后降低,随催化剂含量的增加而降低;硅烷接枝聚乙烯的结晶动力学速率常数高于纯LDPE的结晶动力学速率常数,而自交联LDPE的结晶动力学速率常数低于纯LDPE的结晶动力学速率常数。
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