吡咯桥联含氮、氧原子侧链多齿配体稀土金属配合物的合成、表征及其催化性能的研究

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通过吡咯、甲醛和吗啉盐酸盐的曼尼奇反应合成了2,5-双官能化的N,N,N,O,O-型吡咯基桥联多齿配体[2,5-O(CH2CH2)2NCH2]2C4H2NH(1)。研究了吡咯基桥联多齿配体1与稀土金属胺基化合物[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3的反应性,以较高的产率得到了系列单核单胺基稀土金属氯化物{η1:η1:η1:η1-2,5-[O(CH2CH2)2NCH2]2C4H2N]}RE[N(SiMe3)2]Cl(RE=Dy(2),Y(3),Er(4),Yb(5))。以上配合物均经过红外以及元素分析表征,并利用X-ray单晶衍射确定其结构。  我们用上述稀土金属配合物2-5作为单一组分催化剂,催化ε-己内酯和meso-LA的开环聚合反应。实验结果表明,上述稀土配合物对?-己内酯和meso-LA的开环聚合反应具有较好的催化活性。溶剂、温度以及稀土金属离子对催化聚合的活性有一定的影响。聚合活性随着聚合温度的升高,活性增加。另外,在ε-己内酯聚合实验中,稀土金属离子半径越大,聚合活性越高,而在meso-LA聚合反应中,离子半径影响较小,不同稀土金属配合物催化活性却相当。所得聚合物分子的分子量随着单体与催化剂的摩尔比增加而增加,聚合物的分子量分布始终维持在~1.5左右。
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