铜离子对咪唑类化合物光降解的影响机制

被引量 : 0次 | 上传用户:iczfjh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
复合污染体系的光化学反应中,金属与有机物间存在着复杂的交互作用,能够影响有机污染物的光降解。咪唑类化合物具有一个含氮的五元杂环,有良好的生物活性和药理活性,广泛的应用于工业(固化剂、缓蚀剂)、农业(除草剂)、医药(抗肿瘤药物、降压药)等领域。研究考察了铜离子与咪唑类化合物(咪唑烟酸、甲基咪唑烟酸、咪唑乙烟酸)的络合作用机理,考察了铜离子对咪唑类化合物光解的影响,推导并验证了金属离子对咪唑类化合物光解反应的定量影响方程。研究旨在分析光化学反应过程中,金属离子与咪唑类化合物基态及激发态的作用强度及机制。研究采用紫外分光光度法确定了铜离子与咪唑类化合物的络合比为1:1,络合常数为2.25×104L/mol(咪唑烟酸)、2.05×104L/mol(甲基咪唑烟酸)、3.24×104L/mol(咪唑乙烟酸)。通过红外光谱法对制备的固体络合物进行表征确定了络合位点为咪唑环内酰胺上的氮原子及吡啶环上的氮原子。采用模拟计算的方法推断铜离子与两个络合位点通过咪唑类化合物到铜离子电子转移的过程形成了稳定的五元环结构的络合物。模拟太阳光条件下,考察了铜离子对三种咪唑类化合物光降解速率及产物的影响,铜离子能够抑制咪唑类化合物的光解但没有改变光解位点;通过荧光淬灭实验及引入竞争配体化合物EDTA证明了铜离子可与咪唑类化合物激发态作用抑制咪唑类化合物的光降解。推导并验证了金属离子对咪唑类化合物光降解定量影响的方程,得出铜离子与咪唑烟酸、甲基咪唑烟酸和咪唑乙烟酸络合物的光解速率常数依次为1×10-5min-1、4×10-5min-1和2×10-5min-,远小于咪唑类化合物单体的降解速率常数,铜与咪唑类化合物激发态的作用常数依次为6.05×104L/mol、1.37×105L/mol和1.28×105L/mol;进一步考察了Ni、Mn、Mg、Ca、Cd、Co和Zn7种金属离子对咪唑乙烟酸的光解的影响。结果表明,金属离子可与咪唑类化合物激发态作用,通过咪唑类化合物到金属离子的电子转移过程生成激发态复合物,抑制咪唑类化合物的光化学降解。金属离子可通过络合作用增强咪唑类化合物结构的稳定性,抑制其光解;金属离子也可通过与咪唑类化合物的激发态形成激发态复合物,抑制咪唑类化合物的光解;金属离子与咪唑类化合物激发态作用对光解的抑制效果强于金属离子与咪唑类化合物的络合作用。
其他文献
目前,在智能移动终端市场上,主流的操作系统平台大致有Android、iOS和Windows Mobil。其中,Android操作系统平台逐渐占据了市场的主要份额,并以处理速度快、简单的操作、开放
随着科学技术的进步,人类对海洋的开发利用有了进一步的拓展。21世纪是海洋的世纪,海洋资源的开发利用更加会引起各国的重视,我国在党的十八大上明确提出了要建立海洋强国的
哈丁的"公地"和英国中世纪的"公地"是有区别的。哈丁的"公地"是其假想的一种"人人所有,人人共用"的财产制度,而"公地悲剧"就是这种财产制度逻辑抽象的结果,是一种预设了种种假定后的必
目的 研究粘多糖贮积症 型 ( mucopolysaccharidosis type ,MPS )患者的艾杜糖 - 2 -硫酸酯酶 ( iduronate- 2 - sulfatase,IDS)基因的基因突变。方法 应用聚合酶链反应 -
随着现代城市高层建筑的不断发展,基坑的规模不仅越来越大,而且越来越深,这就对安全施工提出了极大的挑战,因此基坑施工的同时,就需要选择适当的基坑变形监测体系,使国际上专
<正>作为入职第一年的新教师,在园内进行第一次教学展示,很想展示出自己最出色的那一面。笔者在考虑了幼儿的经验和近期幼儿的兴趣之后,决定利用绘本《好饿的毛毛虫》开展语
白族是一个特点鲜明的民族,白族家具具有装饰风格独特、自然崇拜、多宗教信仰、等级分明、就地取材、造型独特等特征。但由于白族家具昂贵、不易搬运等原因,致使白族家具难以
目的 :探讨分析联合应用氟派利多和地塞米松对降低剖宫产术中麻醉不良反应的临床效果。方法 :选取2013年8月至2014年8月间我院收治的接受剖宫产手术的孕产妇100例作为研究对
随着国际贸易的快速发展,港口物流以其安全性能高、便捷、作业成本低、标准化程度高、能有效的降低作业流程的复杂度等优点在国际物流体系中发挥着越来越重要的作用。然而,在
自上个世纪末以来,全球气候变化问题成为了全球关注的热点,限排、减排、碳交易也成了各个国家都在研究的重要课题。我国虽不是《框架公约》下负有减排任务的-方,但中国政府本