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为控制环境中硫氮化合物的含量,环保法规对石油产品硫氮含量的要求越来越苛刻。加氢处理是有效降低馏分油硫含量的方法,其脱硫效果主要取决于所用催化剂的加氢脱硫活性,因而迫切需要提高加氢催化剂的性能。本文研究了高负载量的NiMoS柴油加氢催化剂的制备、表征、评价和修饰。论文首先采用N2-低温吸附脱附、XRD、HRTEM、Py-IR、TPR等手段对催化剂进行表征,分析考察了活性组分负载量提高过程中,NiMoS活性相形成机制以及对催化剂加氢脱硫活性的影响;其次通过机械扩孔方法,制备出了薄壁大孔、孔径分布相对集中的介孔氧化铝,从而有效提高催化剂的活性组分担载能力和传质扩散性能;然后采用后浸渍络合剂的方法对NiMoS催化剂进行修饰,研究了络合剂添加对催化剂加氢脱硫效果的影响;最后以青岛大炼油混合柴油为原料油,在加氢微反装置上优化了催化剂的开工工艺条件。通过对DBT加氢脱硫活性进行评价,表明对HDS反应,负载量为30%时催化剂具有较高的反应活性,4-10nm间孔径分布相对集中有利于提高催化剂的活性和稳定性。活性金属负载量提高过程中,DBT HDS反应以氢解路径为主,加氢脱硫选择性SHYD/DDS随负载量的增加而增大。表征结果表明,负载量提高有利于MoS2平均堆垛层数的增加、片晶长度变长,催化剂表面Br?nsted酸中心增多。以上结果可以为高负载量NiMoS催化剂的设计和制备提供理论和实验基础。通过调变氧化铝颗粒的堆积方式可以实现对对氧化铝载体的孔结构进行控制。结果表明,在载体制备过程中添加20wt%13nm炭黑、5wt%田菁粉,并用10wt%氨水溶液对载体进行后处理,可以制备出具有大孔容、大孔径、适宜比表面积和机械强度的氧化铝载体。为进一步提高催化剂活性,论文又考察了添加柠檬酸、乙二醇、聚乙二醇络合剂对NiMoS催化剂性质及加氢性能的影响。微反评价结果表明,无论采用何种络合剂对催化剂修饰,催化剂加氢效果都有所改善,其中以柠檬酸修饰后的效果更为明显。通过XRD、TEM等分析手段表征可以发现,加入络合剂以后,活性金属分散程度增加,活性相结构经过修饰暴露出更多的活性位。在高压加氢微反装置上优化了NiMoS-CA催化剂开工工艺条件。实验结果表明,在温度350℃、压力8.0MPa、空速1.5h-1、氢油比500/1的条件下,可使青岛大炼油混合柴油脱硫率达到99.3%,脱氮率达到98.5%以上,表明催化剂具有良好加氢活性。