功能性稀有金属(Yb、Dy、Sm、In)-有机骨架材料的合成及催化性能研究

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金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新兴的多孔材料,不但具有极高的表面积、可调节的孔尺寸、可循环性和大量的活性位点,而且还可以通过预功能化和后合成修饰的方法向金属有机骨架材料中引入多种活性位点,所以近年来在催化领域发展迅速,被广泛的应用于光催化,电催化和许多非均相催化方面。串联反应和多组分反应,都可以减少化学品的使用,减少污染物的产生和缩短反应时间,是经济,有效和环境友好型的化学方法,吸引了越来越多研究者的兴趣。本文主要介绍通过溶剂热的方法合成了两种新型的金属有机骨架材料,并对他们的结构、功能和催化性能进行了研究。全文一共分为四章:第一章中,我们首先介绍了MOFs材料的研究背景和现阶段的发展情况,接着介绍了MOFs材料在催化领域的研究进展,主要是催化串联反应和多组分反应方面的进展。第二章中,我们利用配体2-氨基对苯二甲酸(NH2-H2BDC)和稀土离子(Ln=Yb,Dy,Sm)通过溶剂热的方法合成了一系列含六核稀土簇的阴离子型MOFs材料:[(CH3)2NH2]2[Yb6(μ3-OH)8(BDC-NH2)6(H2O)6]?(solv)x(1)[(CH3)2NH2]2[Dy6(μ3-OH)8(BDC-NH2)6(H2O)6]?(solv)x(2)[(CH32NH2]2[Sm6(μ3-OH)8(BDC-NH26(H2O)6]?(solv)x(3)这些配合物展示了十二连接的,fcu拓扑构型的三维骨架结构。这些配合物不仅展示了很高的化学稳定性和热稳定性,而且还具有很好的二氧化碳吸附能力。由于同时具有Lewis酸性和Br?nsted碱性位点,所以这些材料可以作为Deacetalization-Knoevenagel缩合反应的催化剂。第三章中,我们利用配体4,4’,4’’-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸(H3TATB)和铟离子通过溶剂热的方法合成了一个具有二重穿插结构的配位聚合物:[In(TATB)2(HCOO)3(DMF)3]·2DMF·H2O(4),并介绍了该配合物催化三组分Biginelli反应的催化性能。第四章中,我们对所合成的配合物和所进行的多组分反应和串联反应的工作进行了总结,为金属有机骨架材料应用于多组分反应和串联反应方面提供了依据。
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