含吡唑金属配合物具有特殊的物理、化学性质,在材料学方面有着广阔的应用前景。合成此类化合物的方法有以下几种:羧酸铜与吡唑的质子交换反应;金属离子与吡唑在碱性条件下反应;低价金属吡唑化合物的氧化;环状或多核金属吡唑化合物的自组装;氧化还原反应。本论文中,我们通过一种新方法―3,5–二甲基吡唑硫代甲酸盐化合物CS₂消除反应,得到一系列3,5–二甲基吡唑金属配合物,并对它们的反应机理及荧光性质进行了研究。一、室温下,ZnCl₂与两倍当量的Kdmpzdtc （dmpzdtc = 3,5–dimethylpyrazole–1–dithiocarboxylate）反应,得到了化合物Zn（dmpzdtc）₂ （1）。1在有机溶剂中不稳定,在不同的溶剂中可以得到不同的化合物。在CH₂Cl₂中得到了[Zn3（μ–dmpz）4（dmpzcdt）₂]·CH₂Cl₂ （2·CH₂Cl₂） （dmpz = 3,5–dimethylpyrazolate） ,在BrCH₂CH₂Br中得到了[Zn4（μ–dmpz）6（μ–OH）₂]₂·2BrCH₂CH₂Br （3·2BrCH₂CH₂Br）,在DMF中得到了[Zn4（μ–dmpz）6（μ–OH）₂]4·4DMF （4·4DMF）,在MeCN/py中得到了[Zn4（μ–dmpz）₅（μ–OH）（μ3–S）（py）]2·py （5·py） ,在C6H5CH₂CN中得到了[（CH₃）₂（C₆H₅CH₂）₂N]₂[Zn₂（μ–dmpz）₂Cl₄] （6） ,在Br（CH₂）4Br中得到了[dmpz（CH₂）4]₂（ZnBr4） （7）。1–7分别用红外,元素分析进行了表征,用X–射线衍射法测定了它们的晶体结构,并研究了部分化合物的荧光性质。化合物1中Zn原子是由两个dmpzdtc配体通过N,S配位方式螯合的,形成了一个ZnN₂S₂四面体结构。化合物₂中,中间的Zn通过两对dmpz-与两个Zn桥联形成一个三核线性结构。化合物3中四个“[Zn₂（μ–dmpz）（μ–OH）]”片段由四对μ–dmpz-桥联,形成了中心对称的金属大环冠状结构。四个[Zn₂（μ–dmpz）（μ–OH）]片段接近于同一个平面,而四对dmpz-对称分布在平面的上方或者下方。化合物4中,四个“[Zn₄（μ–dmpz）₆（μ–OH）₂]”由四个μ–dmpz-和四个μ–OH-桥联,形成了一个金属大环结构。有一个晶体学四重轴穿过该结构的中心。该十六核化合物是目前已知的核数最多的吡唑桥联的锌大环化合物。化合物5中,两个“[Zn4（μ–dmpz）₃（μ–OH）（μ3–S）（py）]”单元由两对dmpz-桥联,形成了一个中心对称的金属大环结构。6的阴离子结构中Zn²⁺与两个Cl-和两个dmpz-配体的N配位,形成了一个ZnN₂Cl₂的四面体构型。两个Zn原子通过一对dmpz-进行桥联,形成了一个双核结构。7是由两个[dmpz（CH₂）₄]²⁺阳离子和一个[ZnBr₄]₂-配阴离子构成的盐,其阳离子结构中,3,5–二甲基吡唑另一侧的四个碳原子同环上的两个N原子连接形成了一个六元环。二、室温下,NiCl₂·6H₂O与两倍当量的Kdmpzdtc反应,得到了Ni（dmpzdtc）₂ （8）。将化合物8溶于MeCN/py的混合溶剂,得到了Ni的一维聚合物[Ni（μ–SO₄）（H₂O）₂（py）₂]∞（9）。化合物8和9用红外,元素分析进行了表征,并用X–射线衍射法测定了它们的晶体结构。化合物8中,每个分子中的Ni原子是由两个dmpzdtc通过N,S顺式配位方式螯合,形成了一个NiN₂S₂接近平面构型。化合物9中,Ni²⁺通过SO4₂-与相邻的Ni原子连接,形成了一个沿c轴延伸的链。