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钕系催化剂是催化异戊二烯聚合的一种常用的催化剂。本实验以Nd(i-octa)3-Al(i-Bu)3-RCln(RCln =AlCl3,CCl4)体系为催化剂,采用本体聚合的方法在加氢汽油中合成了高顺式-1,4-聚异戊二烯。讨论了催化体系配制方式、各组分配比、陈化温度、陈化时间、反应温度、反应时间以及催化剂用量等因素对聚合活性的影响,得出最佳工艺分别为:Nd(i-octa)3-Al(i-Bu)3-AlCl3体系在n(Nd)/n(Al)/n(Cl)=1:40:3,n(Nd)/n(Ip)=2.72×10-4,加料顺序(Cl+Al)+Nd+Al,陈化温度20℃,陈化时间30min,聚合温度50℃,聚合时间1h时效果最佳;Nd(octa)3-Al(i-Bu)3-CCl4体系在n(Nd)/n(Al)/n(Cl)=1:40:3,n(Nd)/n(Ip)=6.8×10-4,加料顺序Cl+Al+Nd,陈化温度50℃,陈化时间15min,聚合温度50℃,聚合时间5h时效果最佳。Nd(i-octa)3-Al(i-Bu)3-AlCl3体系,所得聚合物同时具备顺-1,4含量高(ca.96.9%)、高分子量(ca.105)、相对较窄的分子量分布(Mw/Mn=3.03.5),且呈单峰分布等特征。另外,随着催化剂用量的增大或温度的升高,反应速率增大,而且聚合速率与单体浓度呈一级关系。更重要的,证明了该体系具有一些活性聚合的特征:(a)无链终止反应;(b)Mn和转化率线性相关;(c)“种子”聚合中分子量逐渐增加。Nd(i-octa)3-Al(i-Bu)3-CCl4体系,所得聚合物顺-1,4含量高(ca.95%),但分子量较低(ca.104)且分布宽(Mw/Mn =8.4),呈单峰分布,说明只有一种活性中心。采用电导率测定的方法进一步探讨了Nd(i-octa)3-Al(i-Bu)3-CCl4体系各组分间的相互作用。结果表明,催化体系三组分间的反应是卤化物先与Al(i-Bu)3作用生成氯化异丁基铝再向钕盐提供卤素形成活性中心,活性中心具有双金属络合物结构。