论文部分内容阅读
铜具有电阻率低,抗电迁移性强的优点,作为IC互连接材料已经得到了越来越广泛的应用。伴随而来的问题是传统的化学机械抛光工艺已经不能满足铜的抛光精度,从而提出了铜的电化学机械抛光工艺。磷酸体系是铜电化学抛光最为常用的抛光溶液,而铜在磷酸体系抛光中的电化学反应历程尚不明确,对于其中的一些粘度调节剂、添加剂等的研究尚需完善。为了明确铜在电化学抛光中的电化学行为,采用旋转盘环电极,对铜在磷酸溶液中的阳极溶解的中间产物进行研究。发现在环电极上在-0.26V及-0.04V处出现两个电流峰,分别对应了盘电极在阳极极化过程中活性溶解区的Cu生成Cu+反应和钝化区的Cu生成Cu2O的反应。在活化区及钝化区中间产物均受到扩散的影响。铜在阳极极化的不同电位区间的电化学阻抗谱的解析表明了Cu+离子的产生不仅引起了-0.275V附近的感抗弧的出现,同时还引起了0V附近电位区域的负电阻容抗弧的出现。阻抗-时间(Rs-t)和阻抗-电位(Rs-E)曲线的测试结果表明,Rs-t和Rs-E曲线能够表征铜磷酸界面粘膜层及氧化物层的形成。在Rs-E曲线中可以分为六个区域。其中活性溶解区铜表面不生成铜氧化物、Rs的变化主要由粘膜层变化引起。在活性溶解与钝化过渡区,粘膜层的变化及铜氧化物的生成共同引起Rs的变化,此时生成的铜氧化物为n型半导体特性。在钝化区,电化学反应受配体扩散控制,此时电流密度不变,Rs主要由铜氧化物的增厚引起。电位达到0.6V时铜氧化物开始转呈p型半导体特性,Rs也开始上升。磷酸浓度与阳极极化电位的增加,有利于微观整平,对宏观的整平能力也有加强作用;当磷酸的浓度为55wt%,阳极极化电位为0.2V时,铜的抛光表面粗糙度最低,效果最好。磷酸浓度的增加有利于铜的阳极钝化,使得钝化电流下降,抛光过程中的欧姆电阻增加。随着磷酸浓度的升高,形成的氧化膜的载流子密度和平带电位下降;载流子密度下降反应了膜的金属过剩程度下降。对铜电极施加了50g/cm2及200g/cm2的压力的稳定电位时间曲线及Tafel曲线表明,在压力的作用下,电极的旋转更多地影响了阴极过程,而且铜的腐蚀溶解速度与转速符合Levich关系;在稳定电位下,在磷酸溶液中的腐蚀受阴极扩散控制,力的施加有助于阴极去极化过程,有利于氧在抛光液中的扩散,从而使得腐蚀加快。研究表面活性剂SDS、PEG、PVP对铜的电化学抛光的影响发现,SDS的加入对铜在磷酸水溶液中的电化学阳极溶解的全过程起到了有效的抑制作用。在活化区和钝化区,SDS在铜表面的吸附对铜的阳极溶解起到了抑制作用;在氧气析出初始阶段所生成的细小致密气泡层覆盖了铜电极表面,从而抑制了铜在这个电位区间的溶解速率,提高了对铜的溶出抑制率。表明SDS是一种有效的提高其平坦化率的添加剂。PEG及PVP在氧气析出区也出现了对铜的抑制效果。此外还研究了缓蚀剂BTA、TTA对铜的电化学抛光的影响,发现BTA在磷酸体系中稳定电位附近对铜具有非常好的抑制效果,抑制效率一度达80%;在钝化区,BTA的缓蚀作用随电位的增加逐渐下降。BTA对铜的抛光起到良好的效果,而TTA对铜的缓蚀及抛光效果比BTA差。