PCE复合晶种型早强剂的机械化学法制备及性能研究

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传统早强剂(氯盐、硫酸盐、三乙醇胺等)由于与水泥混凝土体系适应性不良,常常导致混凝土后期强度倒缩、增加耐久性风险等问题。为了克服传统早强剂的不良影响,新型晶种型早强剂逐渐成为研究热点,但目前研究的大部分晶种型早强剂均存在合成工艺复杂,粒度较大,早强效果不佳,成本较高、不易储存等缺点,因此,本论文针对这些不足,开发出一种新型PCE复合晶种型早强剂。本论文采用价格较低廉的生石灰和硅灰作为钙源和硅源,PCE(聚羧酸减水剂)为分散剂,以砂磨机作为研磨设备(砂磨机研磨介质为0.22 mm粒径的氧化锆微珠,转速为2000 rpm),采用机械化学法合成PCE复合晶种型早强剂,探索了机械力作用时间对早强剂性能和组成结构的影响,设计了影响PCE复合晶种型早强剂的三个主要变量(PCE固含量、原料Ca/Si比、固液比)的配合比,并研究了这三个变量对PCE复合晶种型早强剂性能和结构的影响。研究了该早强剂对水泥净浆和混凝土早期强度与28d强度的作用效果,并探索了该早强剂的早强作用机理,同时还初步探索了该PCE复合晶种型早强剂在制备和贮存过程中的反应机理。研究结果发现,机械力作用时间为8h时,得到的早强剂粒度分布最窄,平均粒度最小。PCE固含量越低,得到的早强剂的平均粒径越小,但同时,PCE固含量越高,Zeta电位的绝对值越大,悬浮液的稳定性越好,能稳定存放的时间越长。原料Ca/Si比越低,早强剂的分散效果越好,早强剂悬越稳定。原料Ca/Si比越低越有利于形成C-S-H晶种,且得到的C-S-H晶种的结晶度和聚合度都较高。本论文体系下生成的C-S-H晶种均为Ⅰ型C-S-H,生成的C-S-H中的[Si O4]4-四面体主要以Q~1、Q~2的形式存在。原料中未反应完全的硅灰颗粒有助于填充空隙和提高硬化水泥浆体的后期强度。固液比越大,早强剂的稳定性越差,但高固液比有利于增加粒度小于100 nm的超细纳米颗粒的数量,且固液比越大越有利于生成C-S-H晶种,得到的C-S-H晶种的结晶度和聚合度也越高。将制备的PCE复合晶种型早强剂加入水泥净浆和混凝土当中后,能将硬化水泥浆体的8h、1d、7d、28d强度分别提高33.5%、11%、11.2%和28.7%,将混凝土的8h、1d、7d、28d强度分别提高17.4%、5.7%、2.1%和6.2%,早强效果显著,且对水泥混凝土后期强度也有一定的促进作用,在20℃下养护8h能够达到10 MPa的管片混凝土脱模强度。同时发现,早强剂的PCE固含量越低、原料Ca/Si比越低、固液比越大,其早强效果越好。本论文制备的PCE复合晶种型早强剂能缩短水泥的凝结时间,提高水泥浆体的水化放热速率,表明早强剂中的晶种发挥了显著的诱导成核作用。对PCE复合晶种型早强剂制备和贮存过程中的反应机理探究结果发现,该早强剂是一种高碱性悬浮液,p H值大于12.7,与水泥混凝土体系相容性良好。早强剂中的PCE分子对其悬浮液中的各种颗粒的吸附存在极限值,在陈放约3天左右达到极值,此后变化不大,悬浮液基本稳定。C-S-H晶种的量随反应时间的延长逐渐增加,从而更有利于提高水泥混凝土的早期强度。本论文制备的PCE复合晶种型早强剂工艺简单,制备成本低廉,早强效果显著,晶种粒径小且粒度分布均匀,性能较为稳定,易于储存、运输和使用,非常适用于工业化大批量生产。该早强剂能显著提高水泥混凝土的早期强度,且对其后期强度也有一定的促进作用,具有较大的应用价值和应用前景。
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