传统自来水处理工艺对农药兽药的去除效率及机理研究

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农药和兽药在种植业和养殖业的发展中起着至关重要的作用。当前我国农药、兽药种类多、生产量大、使用范围广,使用后会通过多种途径进入水环境,威胁到饮用水安全和人类的健康。农药兽药在水源水中的复合污染状况、传统自来水处理工艺各环节中的去除规律和作用机理值得关注。本研究选择常用的40类280种农药和17类100种兽药作为目标物,应用液液萃取/固相萃取前处理方法结合色谱-串联质谱分析技术,对福建省厦门市的2座代表性工艺的自来水厂各环节出水(原水、沉淀后出水、过滤后出水和消毒后出厂水)中的农药兽药进行了两年的连续监测,系统地分析了水原水中农药兽药复合污染特征、水处理工艺各环节对检出农药兽药去除情况;对可能影响农药兽药去除效果的关键工艺环节进行了去除机理研究,并对出厂水中检出频率较高的目标物进行了饮用水健康风险评价。主要研究结果如下:1.农药兽药的复合污染及其在水处理工艺中的去除状况原水中主要检出了磺胺类、氯霉素类、大环内酯类等11种抗生素(检出浓度为0.15~83.12 ng/L)和有机磷类、氨基甲酸酯类、唑类、烟碱类等13种农药(检出浓度为0.11~33.10 ng/L),复合污染呈现出丰水期>枯水期>平水期的季节性特征。经水处理工艺处理后,出厂水中主要检出8种抗生素(检出浓度为ND~40.41 ng/L)和13种农药(检出浓度为ND~21.01 ng/L);现有水处理工艺去除了47.44%~100%的检出目标物,对抗生素的去除效果优于农药;去除效率方面呈现出磺胺类>氯霉素类>大环内酯类、氨基甲酸酯类>唑类>有机磷类>烟碱类;不同环节对农药、抗生素的去除贡献率也存在差异,整体表现为混凝沉淀环节>消毒环节>过滤环节;部分目标物在个别处理环节甚至出现了浓度不降反升的现象。2.传统水处理工艺对农药兽药复合污染的去除机理研究混凝沉淀环节,除氟甲砜霉素外,混凝剂投加量对提高目标物的去除效率有一定的促进作用,去除兽药的混凝剂最佳投加量为16.0 mg,去除农药的混凝剂最佳投加量为12.0 mg。喹诺酮类抗生素、林可霉素去除效果最明显,农药的混凝去除效应差异性较大。过滤环节,石英砂滤料对目标物的吸附去除效应主要存在以下3种趋势:(1)石英砂对目标物未达到饱和,一直处于吸附状态,目标物浓度持续降低;(2)石英砂对目标物的吸附达到饱和后,目标物浓度基本不变,吸附去除效率降低;(3)石英砂对目标物的吸附达到饱和后,出现再释放导致浓度不降反升的现象;消毒环节,随着目标物同余氯作用时间的延长,余氯对目标物的去除效率增加,但不同目标物与消毒剂的反应活性和反应速率存在差异,去除效果不尽相同。3.出厂水中农药兽药残留的初步健康风险评价对出厂水中农药兽药的健康风险进行了初步评价,结果表明:出厂水中农药和兽药的健康风险指数数量级在10-2~10-9之间,均远远小于1,表明目前出厂水中的农药兽药残留水平不会对人体健康产生影响。农药的健康风险指数呈现出枯水期>丰水期>平水期的季节性特征。各检出目标物中,丁草胺对儿童的健康风险指数相对较高,可达10-2数量级,值得关注。
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