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生物医用高分子材料越来越受到人们的关注，因为它的发展已经并且还将会使许多生物医学难题获得突破。生物医用高分子的性能与其结构密切相关。在这样的背景下，合成各种不同结构的生物相容性高分子就变得很有意义。本文基于将高分子材料应用在药物释放和基因转染方面的设想，采用开环聚合反应和Michael加成反应合成了具有不同结构的生物相容性高分子。对这些具有不同结构的高分子进行了初步的研究，并得到了一些结果。1．结合负离子和开环聚合反应合成了聚苯乙烯-b-聚异戊二烯-b-聚（ε-己内酯）（PS-b-PI-b-PCL）三嵌段共聚物：首先通过连续进行苯乙烯和异戊二烯的负离子聚合并加环氧乙烷得到了端羟基的PS-b-PI两嵌段共聚物，并以此为大分子引发剂，引发CL开环得到了三嵌段共聚物。DSC和WAXD的结果说明非晶链段PS-b-PI的存在能够显著影响PCL链段的热致相转变行为，使其结晶度降低；采用偏光显微镜（POM）实时观察了PS-b-PI-b-PCL和PCL等温结晶的形态和结晶速率，结果显示PCL27、PCL328和PS-b-PI-b-PCL344的球晶生长速率分别为0.71、0.46和0.07μm s-1；AFM研究显示PS90-b-PI66-b-PCL28在特定条件下的相分离能够形成柱状结构。2．通过线性聚乙烯亚胺（LPEI）与丙烯酸聚乙二醇酯（A-MPEG）的Michael加成反应合成了具有不同接枝度和分子量的接枝共聚物LPEI-g-PEG；LPEI-g-PEG具有pH响应性，通过调节pH值，可以自组装成不同粒径的胶束；用DLS研究了离子强度、共聚物链段比例及pH值对胶束流体力学半径（Rh）的影响；采用溶剂挥发作用使胶束聚集，得到了环状等多种形态。3．通过将三丙烯酰胺（TT）与3-氨基-1，2-丙二醇（APD）（摩尔比1：2）进行Michael加成反应，合成了同时含有二级胺和羟基的新型超支化聚（酰胺-胺）；用1H、13C和HSQC NMR表征了聚合物的结构，研究了聚合机理和动力学；A-MPEG和PCL-COOH分别与超支化聚合物poly（1TT-2APD）的二级胺和羟基反应，得到了具有两亲性壳层的星型超支化聚合物；这种星型超支化聚合物的各种链段在DMSO、CHCl3和H2O中有不同的溶解性，所以在不同溶剂中呈现出不同的形态，用DLS研究了这种形态上的变化。4．APD（AA’）与TT（B3）在摩尔比1：1的条件下进行Michael加成反应，得到了带有羟基和端双键的超支化聚合物：13C NMR谱的跟踪说明，先生成中间体B2A’，然后由中间体B2A’进行缩聚得到超支化聚合物，聚合过程中不发生交联；超支化聚合物中的双键与聚（ε-苄氧羰基-L-赖氨酸）的端氨基进行Michael加成反应，制备了星型超支化聚合物；用HBr的醋酸溶液脱去苄氧羰基（Z）得到了poly（1TT-1APD）为核，聚（L-赖氨酸）为臂的星型超支化聚合物。5．通过端基转化和连续进行开环聚合反应，成功制备了由温敏性的聚（2-乙基-2-噁唑啉）和pH值敏感的聚（L-谷氨酸）组成的三嵌段共聚物，聚（2-乙基-2-噁唑啉）-b-聚（ε-己内酯）-b-聚（L-谷氨酸）（PEOz-b-PCL-b-PLGlu）。合成步骤包括以下五步：（1）以对甲苯磺酸甲酯为引发剂，引发2-乙基-2-噁唑啉进行正离子开环聚合，得到了端羟基的聚（2-乙基-2-噁唑啉）（PEOz-OH）：（2）以PEOz-OH为引发剂，以辛酸亚锡为催化剂，在氯苯中，CL进行开环聚合，得到了聚（2-乙基-2-噁唑啉）-b-聚（ε-己内酯）（PEOz-b-PCL-OH）两嵌段共聚物；（3）将PEOz-b-PCL-OH末端的羟基转换为氨基，得到氨基封端的两嵌段共聚物（PEOz-b-PCL-NH2）；（4）以PEOz-b-PCL-NH2为引发剂，引发γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧酸酐（BLG-NCA）开环聚合，得到了聚（2-乙基-2-噁唑啉）-b-聚（ε-己内酯）-b-聚（γ-苄基-L-谷氨酸）（PEOz-b-PCL-b-PBLG）三嵌段共聚物；（5）以HBr的醋酸溶液为脱保护剂，脱去苄基保护基，得到聚PEOz-b-PCL-b-PLGlu三嵌段共聚物；采用1H NMR、GPC和FT-IR表征了各步聚合物的结构、分子量和分子量分布。