吗啡电化学传感器的构筑

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吗啡作为阿片生物碱中的主要成分常被用作镇痛剂和麻醉剂。然而,吗啡也是一种极易成瘾的生物碱,已成为被滥用最多的药物之一。因此,在医疗上精确控制其用量及在对滥用者的认定和监测方面,建立简便而灵敏的吗啡检测方法具有重要的现实意义。目前已有多种方法被用于吗啡的检测。电化学方法因其简单、高灵敏度、响应快、成本低、易于微型化及适于现场分析,在吗啡的检测上深受人们关注。本论文将各种纳米材料修饰到电极表面用于吗啡电化学氧化研究,目的是构筑一种简单、经济、快速、有效的吗啡电化学传感器。   (1)通过溶胶-凝胶技术制备吗啡分子印迹聚合物,并将其修饰到玻碳电极表面,用于构筑一个灵敏的、高选择性的吗啡的电化学传感器。利用线性伏安技术对该分子印迹聚合物膜的识别能力和选择性进行表征。除去模板后,该印迹膜对吗啡有较好再识别能力,吗啡阳极氧化的电流值与吗啡浓度在2~10μM呈良好的线性关系,最低检测0.5μM。另外该印迹膜修饰电极不但能很好的区分吗啡和可待因,而且可待因的存在不影响吗啡的检测,说明该印迹膜具有较好的特异性识别能力。   (2)采用恒电位+1.75 V阳极氧化制备电化学预处理的玻碳电极,并将其用于吗啡的电氧化研究。利用循环伏安法研究了吗啡在电化学预处理的玻碳电极上的伏安行为。由于预处理的玻碳电极对吗啡有很好的富集能力,与裸电极相比,该修饰电极对吗啡检测的灵敏度有所提高,最低检测限可达0.2μM。而且该修饰电极能够很好的区分吗啡和可待因。该修饰电极还被用于尿液中吗啡的检测,取得了较好的效果。   (3)利用改进的Hummers方法合成石墨烯,并将其修饰到玻碳电极表面用于吗啡的检测。该石墨烯修饰的玻碳电极(CCG/GCE)相对于玻碳电极(GCE)、石墨烯氧化物修饰的玻碳电极(GO/GCE)及多壁碳纳米管修饰的玻碳电极(MWCNTs/GCE)对吗啡表现出更好的催化效果。尤其在实际样品的检测中,GCE和MWCNTs/GCE不能区分尿液中吗啡和尿酸,而CCG/GCE可以很好的区分吗啡和尿酸,能够实现吗啡的选择性检测。这可能是由石墨烯本身的二维结构及优良的导电性导致的。   (4)以SBA-15为模板,蔗糖为碳源,合成高度有序介孔碳材料,并将其修饰到玻碳电极表面,用于吗啡电化学氧化研究。由于介孔碳材料具有规则排列的孔道结构,大的比表面积和孔容及良好的导电性能,该修饰电极对吗啡表现出很好的催化效果。与裸电极相比,介孔碳修饰电极显示出快速电子转移速度和大的响应电流,该方法的检测限能达到10 nM,灵敏度达到1.74μA/μM,并且具有比较宽的线性范围(0.1~20μM)。最重要的是,在实际样品检测中,结合介质交换步骤,该电极被成功用于实际样品中吗啡的选择性检测,最低检测限达到50nM,回收率为96.4%。因此,有序介孔碳修饰的玻碳电极有望被用于研制便携式吗啡电化学传感器。
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