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双氧水络合萃取法是一种具有很好的工业前景的钨钼分离方法。该方法以双氧水为络合剂,在酸性条件下,与钨、钼发生络合反应生成相应的过氧阴离子。利用钨、钼的过氧阴离子与中性或碱性萃取剂的亲和力之间的显著差异,以及TRPO或 TBP等为萃取剂可以优先萃取钼的原理可以实现钨钼分离。虽然该方法具有钨钼分离效果好,成本低,废液少,污染小,操作环境良好等优点,但同时也存在一些技术难点需要解决。比如,在酸性环境中,络合料液制作及储存过程中的温度、pH值及各个物料的用量的控制等技术参数控制不当,容易导致性质不稳定钨的双氧水络合物分解生成含多种中间产物的钨酸沉淀,该沉淀物难以处理;钼二次萃取生成的再萃取余液及 APT蒸发结晶母液等废液,该废液难以处理。 为解决上述技术难点,本课题通过优化改进原络合萃取料液制备工艺,研发改进出一种新的络合料液制备的方法。即将钨钼络合萃取废料中的钨钼沉淀物代替部分高钼钨酸铵溶液作为原料,蒸发结晶到一定,生成仲钨酸铵沉淀。以再萃取余液代替部分 H2O2络合剂和纯水稀释剂,制得高浓度的钨钼过氧络合物溶液,即络合萃取料液。将钨酸沉淀及再萃取余液中的钨和钼返回络合料液制取阶段,形成闭路循环。从而达到减少原辅材料消耗,降低生产成本,提高 APT的生产效率的目的。 络合萃取料液制备试验考察了络合转化体积,PH值、时间及温度、H2O2用量等因素的影响。蒸发脱氨络合法试验结果表明:蒸发脱氨调酸能比直接加酸调减少90%以上的耗酸量,络合转化过程参数控制H2O2用量为k=1.6倍理论量(k是 H2O2摩尔数与钨和钼摩尔总数的比值),温度45-50℃,初始值 pH值1.8-1.9,反应时间60min。钨和钼的 H2O2络合转化率高于98%,H2O2分解率低于15%。 依据改进后的工艺及实验得出的较佳工艺参数,进行了工业扩大实验并进一步实施了规模化生产,实验结果表明:制得络合萃取料液在溶液 pH=1.85,溶液温度低于15℃条件下,可稳定放置15天以上而保持清澈。比原工艺制取的络合料液更加稳定,萃取分离效果更好。具有钨收率高、成本低、节能环保等一系列优势。