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本课题以大单体的定制为途径,将可降解共聚酯接枝到丙烯酸酯聚合物中,制备了高生物质含量的丙烯酸酯压敏胶,将不相容材料分别以梳状聚合物的主链和支链结合在一起,通过改变共聚酯大单体的链结构、长度及支化密度来调控丙烯酸酯共聚物的聚集态结构,特别是微相分离结构,平衡了共聚物的链缠结、玻璃化转变温度和物理交联点的影响,从而实现同时对压敏胶体系的初粘力(分子链的缠结密度)、抗剥离强度(玻璃化转变和能量耗散)和抗蠕变能力(物理交联)的有效调控。本课题主要研究了不同催化体系和加料策略对左旋丙交酯(L-LA)和环己内酯(ε-CL)开环共聚合制备共聚酯大单体结构的影响,制备了不同链长的无规和嵌段共聚酯大单体,并通过其与小分子丙烯酸酯的自由基共聚,合成了接枝聚酯大单体的丙烯酸酯共聚物,考察不同聚酯大单体对共聚物微观结构、流变性能和力学性能的影响,同时,还制备出了高生物质聚酯含量的细乳液型压敏胶。首先通过对有机催化剂的筛选,发现rac-联萘酚磷酸酯(rac-BNPH)催化的L-LA和ε-CL的开环共聚中,ε-CL的反应活性高于L-LA。使用rac-BNPH为催化剂明显抑制了辛酸亚锡(Sn(Oct)2)催化L-LA和ε-CL的共聚反应中存在的酯交换副反应。采用滴加ε-CL的策略,聚酯大单体(MM)链的序列组成分布更加均一。固定单体ε-CL和L-LA摩尔比为4/5,用Sn(Oct)2催化制备了不同链长的无规共聚酯大单体,大单体的玻璃化转变温度随着链长的增加而升高。同时制备了相同单体投料比的不同长度嵌段聚酯大单体,大单体的玻璃化转变温度不随链长的增加而变化但随着链长的增加,大单体出现了结晶峰和熔融峰。然后通过传统的自由基共聚的方法,采用丙烯酸异辛酯(2-EHA),丙烯酸(AA)作为小分子单体与不同链长的无规大单体共聚制备了一系列支链可降解的梳状丙烯酸酯压敏胶。通过对接枝无规大单体的压敏胶考察发现,PL10C4和PL20C8不存在相分离,且表现出梳状聚合物的Rouse-like模型的流变特征,具有较好的初粘力。支链长度增加,共聚物开始出现相分离,并表现出具有层状相分离(PL50C20)和介于柱状与球状之间的相分离(PL100C40)的流变标度行为。同时压敏胶的抗剥离强度和抗蠕变能力均得到提高。通过自由基共聚制备了一系列嵌段大单体丙烯酸共聚物。支链最短的PB-C4L10-33%表现出较好的压敏胶的力学能力。随着聚酯侧链长度的增加,共聚物开始出现两个玻璃化转变温度以及聚乳酸(PLLA)的结晶,但是失去压敏胶的粘附能力。增加嵌段大单体B-C4L10的用量,PB-C4L10-50%开始相分离,并出现层状相分离结构的流变行为,共聚物的初粘力略有下降,但抗剥离强度和抗蠕变性能得到提升。我们对无规大单体L10C4含量为33wt.%的丙烯酸丁酯/大单体/甲基丙烯酸甲酯(BA/MM/MAA)共聚体系通过研究不同乳化剂体系的细乳液稳定性,确定了脂肪族乳化剂OS-15和AES以1:2的比例复配乳化剂使用,其用量为单体总质量的3%时可得到稳定的含聚酯大单体的丙烯酸酯胶乳。本课题通过对rac-BNPH催化ε-CL/L-LA开环共聚使用不同加料策略,抑制了共聚过程中的酯交换副反应,实现了不同结构共聚酯大单体的高效定制。通过调节接枝共聚酯的结构与链长,实现了丙烯酸酯共聚物的聚集态结构特别是微相分离结构的有效调控,平衡了共聚物的链缠结、玻璃化转变温度和结晶物理交联点的影响,从而实现对压敏胶力学性能的有效调控。通过对乳化剂体系的复配,制备了稳定的高无规共聚酯大单体含量的细乳液型丙烯酸酯压敏胶。