【摘 要】
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在过去的三十年中,沸石分子筛作为催化剂在石油化工领域的应用取得了巨大成功。近年来,沸石分子筛催化的有机合成反应也逐渐引起人们的研究兴趣。然而,对分子筛结构及性质的
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在过去的三十年中,沸石分子筛作为催化剂在石油化工领域的应用取得了巨大成功。近年来,沸石分子筛催化的有机合成反应也逐渐引起人们的研究兴趣。然而,对分子筛结构及性质的了解欠缺,导致了沸石分子筛在有机合成化学领域的应用受到了极大限制。本论文致力于拓展沸石分子筛催化剂在有机合成中的应用,并对相应的多相催化反应机理进行研究。本论文由两部分组成。第一部分介绍了沸石分子筛催化的基本知识,并综述了近年来沸石分子筛催化剂应用于有机合成化学的研究实例。第二部分首次实现了在非均相条件下,由二价铜离子改性的沸石分子筛催化的Sonogashira偶联反应。Sonogashira偶联反应是合成取代炔烃的最有效手段。传统上,人们主要使用钯盐或者钯盐-铜盐共同催化该偶联反应。随着贵金属的短缺和铜催化的复兴,人们开始致力于发展铜盐单独催化的Sonogashira偶联,并取得了优异的结果。但催化这些过程的大多是一价铜盐,二价铜盐的催化体系很少,关于二价铜盐催化的非均相过程则更为少见。我们采用Cu(Ⅱ)-NaY分子筛作为催化剂,并采用廉价的K2CO3作碱、DMF作溶剂,首次实现了无配体、无钯存在、非均相条件下二价铜催化的Sonogashira偶联反应,并对该多相催化过程的机理做了初步研究。
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