金属磷(膦)酸盐微孔材料的合成与表征

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本论文主要研究在水热溶剂热条件下金属磷酸盐和有机膦酸盐微孔材料的合成与结构表征,探讨无机材料结构的多样性以及功能材料的合成。在合成方面,研究改变反应原料、条件等合成新型功能化的无机微孔材料;通过引入[RPO3]2-[R=H或有机基团]的结构基元代替传统的[PO4]3-的结构基元,设计合成系列具有新颖结构的有机膦酸盐化合物,研究了其优良的性质如稳定性、吸附、磁学性质等。在第二章中介绍了用原位的水热合成方法,合成了八羟基喹啉-微孔磷酸铝化合物。其中喹啉分子在孔道内起到模板作用的同时,还与孔壁上的铝原子络合,进而产生了很强的荧光发射。第三章中介绍了以磷酸三丁脂做为磷源,在水热反应体系的高温高压条件下,合成了一系列稀土磷酸盐纳米材料。通过SEM和TEM对其形貌、结构研究发现,该纳米材料为多壁的微孔结构,并对其生成机理进行了推测。在部分除去孔道中的有机分子后,能够吸附水,说明了其具有微孔性质。在紫外光的激发下,能够产生强于块状材料的荧光发射峰。在红外激光的激发下,能够产生稀土离子所特有的上转换荧光发射。在第四章中介绍了在水热溶剂热条件下,得到了系列同构的过渡金属有机膦酸盐化合物。这类材料具有良好的热稳定性和磁学性质。加入4,4’联吡啶,得到了一种新型的层状有机膦酸镍化合物,该化合物可以通过灼烧的方法将配位水除去,并且由于膦酸根中的氧原子未全部参与配位,能够吸附碱性气体。第五章中介绍了在水热体系下,合成了2个具有三维空旷骨架结构的稀土氧硝酸盐化合物Ln2O4(NO3)2/3(H3O)8/3和LnO(NO3),并对其进行了单晶结构解析、X射线粉末衍射、差热-热重及拓扑分析。化合物Ln2O4(NO3)2/3(H3O)8/3具有SOD分子筛拓扑结构,SOD分子筛笼的9 ?的直径被拓展至该结构中近14 ?。这两化合物都可以看做为三维的稀土氧化物结构,期待着具有优良的磁学、光学性质。
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