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水淬粒化高炉矿渣(简称矿渣)是高炉炼铁过程中产生的副产物,由其制成的AAS水泥生产能耗低,因此矿渣的开发利用符合我国建材行业可持续发展战略。矿渣作为碱矿渣水泥(AAS)的主要固态分散相,研究其在液相环境中的解离行为有利于深入了解矿渣在AAS中的水化机理,实现AAS水化硬化性能调控。
本文采用模拟与实验相结合的手段,研究不同液相环境中(纯水和NaOH溶液)矿渣玻璃体结构的解离动力学过程,探明水化温度(5℃、20℃、40℃)、矿渣化学组成及储存环境相对湿度(RH33%、RH59%、RH95%,20℃)对矿渣解离行为的影响规律;基于解离滤液化学组成计算水化产物的相对饱和指数,分析水化产物的热力学稳定性;结合红外光谱(FTIR)、热重分析(TG-DSC)等技术手段定量描述矿渣在液相中解离后玻璃体结构的变化。研究揭示的主要规律如下:
①提出适用于本课题的活性评价参数KL(KL=(2Ca+2Mg+Na+K)?(4Si+3Al))(摩尔比)。KL越大,矿渣解离过程中网络形成体与网络改变体的解离浓度越高、玻璃体网络结构的解聚程度越大。本课题研究的三种矿渣,KL值最大为0.49,此时即使是低活性的高聚合度硅氧四面体也能逐步解离为低聚合度的硅氧四面体结构。
②矿渣在NaOH溶液中的活性同时受KL和Al/Si比的影响。Al/Si比越大,矿渣被NaOH激发后解离能力提升越明显,解离滤液中Al阴离子团浓度提高尤其显著,造成水滑石相热稳定性增加,从滤液中大量析出。
③5℃~40℃范围内,升高温度促进矿渣的解离,温度越高矿渣网络形成体和大部分网络改变体的解离浓度越大。Na+浓度受矿渣自身Na含量限制,对温度变化不敏感。温度升高,解离滤液中C-S-H凝胶、水滑石相、氢氧化钙的热力学稳定性增加。
④升温促进矿渣玻璃结构中硅氧网络的的解体。纯水中由于受溶液极性限制,促进作用有限,Q0~Q3结构趋于均匀解离;但在NaOH溶液中升温的促进作用明显,且Q0结构优先解体。
⑤储存环境的相对湿度越高,矿渣解离滤液中Si阴离子团的浓度越低,玻璃网络结构解聚程度越低。但相对湿度对网络改变体的解离过程影响较小,仅对Ca2+的初始解离浓度有促进作用。
本文采用模拟与实验相结合的手段,研究不同液相环境中(纯水和NaOH溶液)矿渣玻璃体结构的解离动力学过程,探明水化温度(5℃、20℃、40℃)、矿渣化学组成及储存环境相对湿度(RH33%、RH59%、RH95%,20℃)对矿渣解离行为的影响规律;基于解离滤液化学组成计算水化产物的相对饱和指数,分析水化产物的热力学稳定性;结合红外光谱(FTIR)、热重分析(TG-DSC)等技术手段定量描述矿渣在液相中解离后玻璃体结构的变化。研究揭示的主要规律如下:
①提出适用于本课题的活性评价参数KL(KL=(2Ca+2Mg+Na+K)?(4Si+3Al))(摩尔比)。KL越大,矿渣解离过程中网络形成体与网络改变体的解离浓度越高、玻璃体网络结构的解聚程度越大。本课题研究的三种矿渣,KL值最大为0.49,此时即使是低活性的高聚合度硅氧四面体也能逐步解离为低聚合度的硅氧四面体结构。
②矿渣在NaOH溶液中的活性同时受KL和Al/Si比的影响。Al/Si比越大,矿渣被NaOH激发后解离能力提升越明显,解离滤液中Al阴离子团浓度提高尤其显著,造成水滑石相热稳定性增加,从滤液中大量析出。
③5℃~40℃范围内,升高温度促进矿渣的解离,温度越高矿渣网络形成体和大部分网络改变体的解离浓度越大。Na+浓度受矿渣自身Na含量限制,对温度变化不敏感。温度升高,解离滤液中C-S-H凝胶、水滑石相、氢氧化钙的热力学稳定性增加。
④升温促进矿渣玻璃结构中硅氧网络的的解体。纯水中由于受溶液极性限制,促进作用有限,Q0~Q3结构趋于均匀解离;但在NaOH溶液中升温的促进作用明显,且Q0结构优先解体。
⑤储存环境的相对湿度越高,矿渣解离滤液中Si阴离子团的浓度越低,玻璃网络结构解聚程度越低。但相对湿度对网络改变体的解离过程影响较小,仅对Ca2+的初始解离浓度有促进作用。