热塑性聚硫醚酰亚胺共聚改性研究

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聚酰亚胺是一种综合性能优异的耐热高分子材料,在航空航天、电子工业、机械化工、军事等诸多领域具有广泛的应用。但是大多数聚酰亚胺由于其刚性的主链结构和分子间、分子内的强相互作用力,使其存在溶解性差和无法熔融加工的问题,限制其应用范围。为解决聚酰亚胺的加工难题,国内外研究者致力于研发新型可熔融加工的热塑性聚酰亚胺。本课题组的前期研究表明,由混合的异构硫醚二酐(m-TDPA)合成的聚硫醚酰亚胺,是一种性能优异的热塑性聚酰亚胺,具有良好的溶解性、热性能和熔体加工性。但其性能如耐热性能、韧性和熔体加工性等还有待进一步提升,同时制备成本也有待进一步降低。如何通过合适的手段对其性价比进行优化调控是一个重要的研究课题。共聚是一种开发新型热塑性聚酰亚胺简便而有效的手段,并可以通过单体选择调控聚合物性能。利用共聚改性可能达到提高聚硫醚酰亚胺性能和降低成本的目的。之前针对聚硫醚酰亚胺的共聚改性研究主要集中在二胺共聚方面。本文从二酐共聚改性的角度出发,设计合成了一系列不同二酐共聚改性的聚硫醚酰亚胺共聚物,研究不同结构和苯环数目的二酐共聚对聚合物热性能、溶解性、力学性能、熔体加工性等性能的影响规律。主要从以下三个方面开展:1、为研究长链(三苯环)二酐共聚改性对聚硫醚酰亚胺性能的影响规律,以混合硫醚二酐(m-TDPA)和3,3’,4,4’-三苯双醚四甲酸二酐(HQDPA)为二酐单体,4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)为二胺单体,以苯酐作为封端剂,采用一步法制备一系列分子量控制的共聚酰亚胺。研究发现,随着HQDPA组分含量的增加,聚合物的玻璃化转变温度(Tg)逐渐降低,而热稳定性、耐溶剂性、熔体流动性和透明性逐渐提高。2、为研究桥联(双苯环)二酐共聚改性对聚硫醚酰亚胺性能的影响规律,以混合硫醚二酐(m-TDPA)和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA)为二酐单体,4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)为二胺单体,以苯酐作为封端剂,采用一步法制备一系列分子量控制的共聚酰亚胺。研究发现,随着BPDA组分含量的增加,聚合物的Tg略有提升,但不明显,热稳定性提高,聚合物的溶解性、熔体流动性下降。通过加入合适比例的BPDA,能够保持较好的熔体流动性和较高的Tg。3、为研究单苯环二酐共聚改性对聚硫醚酰亚胺性能的影响规律,以混合硫醚二酐(m-TDPA)和均苯四甲酸二酐(PMDA)为二酐单体,4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)为二胺单体,以苯酐作为封端剂,采用一步法制备一系列分子量控制的共聚酰亚胺。研究发现,随着PMDA组分含量的增加,聚合物的Tg提升明显,热稳定性能有所提高,溶解性能下降。
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