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铝和铝合金镀层是一种理想的钢铁防护层,但铝的标准电极电位低于氢,因此电镀铝的工作只能在不含水的环境中进行,本文选用无机熔融盐体系。通过系统研究无机熔融盐的配方,最终选定摩尔比0.66:0.17:0.17的AlCl3-NaCl-KCl熔融盐进行低温下Al和Al-Mn合金的电镀。采用直流电镀法在铁片基体上获得了电镀铝层,并研究了表面活性剂四甲基氯化铵(TMA)的加入对熔融盐中铝沉积的影响;往熔融盐中添加一定量的无水MnCl2,得到了Al-Mn合金镀层;为优化镀层性能,采用双脉冲电流电镀法进行Al和Al-Mn合金的电镀。利用扫描电镜、金相显微镜、X-射线衍射、EDS能谱测试和极化曲线测试对所得Al和Al-Mn合金镀层的形貌、组成结构及耐蚀性进行了分析,并用循环伏安法初步探讨了AlCl3-NaCl-KCl熔融盐中Al和Al-Mn合金的电沉积机理。结果表明:电沉积铝层的表面形貌与电流密度大小相关,电流密度25mA/cm2时,所得铝晶粒为针状;电流密度60mA/cm2时,所得铝晶粒既有针状也有球形;电流密度增至100mA/cm2时,所得铝晶粒呈球形。在实验选用的各电流密度下,熔融盐中所得的铝镀层都在(200)面产生较强的择优取向,随着电流密度的增大,(200)面择优取向趋势减弱。循环伏安结果显示,沉积铝源于Al2Cl7-的还原,还原峰电位为-0.23V,阳极区0.15V处的峰对应着铁片基体上沉积Al的溶解。熔融盐中添加表面活性剂TMA,能有效抑制电沉积中铝枝晶的生成,并细化沉积铝晶粒;加入TMA后,铝镀层(200)面择优取向被破坏,呈无序取向。循环伏安图上出现交叉回环,说明添加TMA后,铝的电沉积过程中发生了晶核的形成过程。Al-Mn合金镀层的表面形貌和相结构与镀层中的Mn含量有关;随着镀层中Mn含量的增加,镀层依次为面心立方结构铝、Mn溶于立方结构铝的固溶体、单一非晶态的Al-Mn合金、非晶态合金和面心立方结构Al8Mn5的混合结构,其中Mn含量20.84%~29.74%的镀层具有单一的非晶态结构;双脉冲电流对提高Al和Al-Mn合金镀层质量效果明显,双脉冲镀层更致密,表面更平整;双脉冲电流有利于Mn的沉积,熔融盐中Mn2+浓度一定时,所得合金镀层中的Mn含量更高;加入无水MnCl2后,循环伏安图上出现交叉回环,反应不可逆程度增加,有利于电镀的进行。AlCl3-NaCl-KCl熔融盐中所得纯铝镀层的点腐蚀电位为-0.68V,添加1.0%TMA后,所得铝镀层的点腐蚀电位为-0.56V,双脉冲铝镀层的点腐蚀电位为-0.53V。直流Al-Mn合金镀层的点蚀电位比纯铝镀层高180~360mV,单一非晶态合金镀层的耐蚀性优于双相镀层;非晶态镀层中,镀层耐蚀性随着Mn含量的增加而提高;双脉冲Al-Mn合金镀层的耐蚀性优于Mn含量相当的直流镀层。