氧化石墨烯改性水性聚氨酯的制备和性能研究

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水性聚氨酯(WPU)具备成膜性好、附着力大、耐磨性好、弹性好等性能,在工业应用上备受青睐。然而,WPU也存在力学性能差,抗紫外性能,耐水性和耐溶剂性差等缺陷。氧化石墨烯(GO)表面具有大量的亲水基团,利用GO改性WPU,以达到克服性能缺陷,从而扩展WPU应用范围的目的。主要研究内容如下:  (1)用改进的Hummers法合成GO。使用傅里叶红外分析(FTIR),透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱、原子力显微镜(AFM)对GO形成前后的结构及形貌进行了表征。研究表明GO的片层数在10层以内,单层厚度约为1.0 nm,形成了六边形网格状的独特的晶体结构,平面晶体尺寸La约为200nm。  (2)采用聚丙烯乙二醇(PPG-2000)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料合成一种WPU预聚体。通过超声使GO分散,然后和预聚体高剪切乳化制备一系列的WPU/GO纳米复合材料。WPU/GO纳米复合材料通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、粒度分析、X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM)、水接触角测试、原子力显微镜(AFM)、拉曼光谱、拉伸性能试验、热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)进行表征。结果表明,WPU/GO乳液表现出良好的分散稳定性,WPU/GO乳液粒径与纯WPU相比有所增加。WPU/GO纳米复合材料在GO含量为0.25~0.50wt%时,可以均匀分散。WPU/GO膜和水的接触角值在GO含量为0.25(wt)%时是61.38°,含量为0.50(wt)%时是62.32°,均高于纯WPU(58.83°),疏水性能有所改善。GO的含量从0(wt)%增大为0.25(wt)%时,薄膜的拉伸强度从2.90MPa增加到4.66MPa,提高了60.69%,GO的含量从0.25(wt)%增大为0.5(wt)%时,薄膜的拉伸强度从4.66MPa下降到4.31MPa,随着GO含量的增加,WPU/GO膜的断裂伸长率变小。和纯WPU相比,GO的添加使水性聚氨酯膜的热稳定性变大。最后,WPU和GO之间有良好的协同作用,微相分离减小。  (3)用3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)成功修饰了GO,并用二乙醇胺(DEA)还原,制备了APTES改性GO(A-rGO),利用A-rGO表面的氨基和WPU预聚体接枝共聚,成功制备了WPU/A-rGO纳米复合材料。研究表明,WPU/A-rGO乳液稳定性极佳,有效粒径达到了纳米级,随着A-rGO的加入,WPU/A-rGO乳液的粒子有效粒径先变大后变小。随着A-rGO添加量的变大,软硬段相容性变差,微相分离程度提高,成膜性变好。在A-rGO添加量为1.0(wt)%时,软段玻璃转化温度(Tg)为-57.14℃,使微相分离程度最佳。A-rGO的加入增加了复合物材料与水的接触角,且当A-rGO添加量是1.0(wt)%时,接触角有最大值77.2°,由此可知A-rGO改性WPU提高了复合材料的耐水性。A-rGO加入后,WPU/A-rGO膜的断裂伸长率变大,拉伸强度变大,当添加量为1.0%时,断裂伸长率达最大707.1%,拉伸强度达到2.724MPa,A-rGO改性WPU可以提高材料的机械性能。最后,TG和 DTG分析表明 A-rGO的加入提高了WPU/A-rGO薄膜的耐热性。
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