农药在有效控制农业病虫草害、保障农作物增产和为人类造福的同时,也对人类健康和环境产生不良影响。随着大量农药产品使用,特别是一些剧毒农药,如毒鼠强和氟乙酰胺鼠药、有机磷农药等,在农村时有发生误食、投毒等事件,个别地区还发生了特大恶性投毒案件,给广大农民人身安全带来了严重的威胁。目前农药中毒已成为我国乃至全球关注的公共卫生问题之一。对于农药中毒患者的快速诊断和检测治疗,已经成为一个意义深远的课题。建立一套系统的检测方法,同时对尽可能多的农药进行一次性检测,将大大缩短农药成分鉴定时间,缩小检测范围,提高中毒确诊精确度,为抢救中毒患者生命争取宝贵的时间。本文利用气相色谱-质谱分析方法,并结合选择离子监测方法,对人工胃液中的9种常见有机磷农药实现了多组分的同时分离和测定。确定了对上述农药测定较为理想的前处理条件和色谱条件,并进行了定性、定量的分析。 1.根据各种农药的性质, 选择柱流失小、非极性的SPB-1(30m×0.25mm×0.25μm)石英毛细管柱色谱柱；根据生物样品中农药分析的特点,选择不分流进样方式；通过改变进样口温度,考察了各农药的响应值情况,确定以230℃为系统分析方法的进样口温度；通过改变柱前压,考察各农药的峰形和分离情况,确定以150kPa为方法的柱前压；考察各农药的峰形、分离情况以及分析时间,确定以90℃为初始柱温,采用10℃/min的升温速率；通过比较全扫描方式和选择离子监测方式的灵敏度、选择性以及解决毒死蜱和水胺硫磷峰重叠问题,选择以选择离子监测的方式为系统方法的扫描方式。 2.利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分别对敌百虫、水胺硫磷和辛硫磷三种对热不稳定农药进行分析。通过改变进样口温度等条件确定了三种农药的热分解产物,并对分解产物进行了定性与定量研究,根据各种农药的热分解情况,以及分解产物与母体之间的量的关系,确定敌百虫以及水胺硫磷以其对应的母体为定量依据,而辛硫磷由于对热极不稳定,以其分解产物氰基苄基叉胺为辛硫磷热分解的指示成分及定量指标,此方法尚未见文献报道。另外,还添加了水胺硫磷标准质谱图,为水胺硫磷的定性提供了依据。最终确立了在系统分析方法条件下,三种热不稳定农药的定性定量方法,在实际应用中可较大程度地防止漏检现象。 3.建立了生物样品中9种有机磷农药的系统前处理方法,根据各种农药的特性,选择以OasisR HLB通用型固相萃取柱对样品中的农药进行提取和富集,通过正交实验,对固相萃取中的洗脱剂类型(丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷)、用量(2mL、3mL、4mL)以及样品体系的pH值(4.5、6.0、7.5)进行考察,在考虑绝大多数农药回收率较高的条件下,确定以3mL乙酸乙酯为洗脱剂、样品体系pH6.0为检测系统的前处理方法和条件。 4.本研究所建立的方法具有较好的回收率和精密度,回收率为75～99％,RSD为3.31～6.91％,检出限达到10～50μg/kg,与文献报道的检测方法比较,本法更加简便易行,同时在灵敏度提高的前提下,分析时间缩短,用色谱保留时间与质谱同时定性,消除样品中其他成分的干扰,结果准确可靠,选择性和重复性好,可应用于临床中毒样品的检测分析。