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可控/“活性”自由基聚合(CLRP)是高分子聚合中一种十分重要的聚合方式。自上世纪末以来可控/“活性”自由基聚合获得了非常迅猛的发展,但由于现有方法的缺陷和局限,阻碍了其长远的发展。因此,本文意图开发一种可控/“活性”程度更高、更加简单实用且环境友好的CLRP新方法,并同时探究其工业应用的可行性和工业应用价值,为可控/“活性”自由基聚合领域开拓一条新的途径。为此,本文首先以硫杂蒽酮为底物,用两步法合成了一种芳香环状硫醚小分子化合物9-(1-苯乙基)-9-((1-苯乙基)硫基)-9H-硫杂蒽,即(1-phenylethyl)(9-(1-phenylethy l)-9,10-dihydroanthracen-9-yl)sulfane,以下简称DPETTX。并经核磁氢谱和核磁碳谱表征确定了其结构。然后将其应用于两个方面的研究。1).将DPETTX添加到苯乙烯(St)在甲苯中的热聚合及甲基丙烯酸甲酯(MMA)在乙腈中的光聚合体系,研究和观测了 DPETTX单独使用时对体系的引发和调节效果,并结合聚合实验数据结果提出了 DEPTTX在甲苯中单独热引发St聚合的可能机理;2).将DPETTX与偶氮二异庚腈(2,2’-Azobisisoheptonitrile,以下简称 ABVN)并用添加到 St 和 MMA在甲苯中的热聚合体系中,研究了不同条件下,DPETTX与ABVN二者并用对单体聚合的调节效果,并作出系统评价,同时根据实验结果提出了 DPETTX与ABVN并用下的引发和调节机理,并用自由基捕捉剂捕捉DPETTX热分解产生的自由基等方法进行了验证。St热聚合中,研究了不同温度(55/60/65/70/80/90/100 ℃)、不同 DPETTX 质量浓度(0.43%、1.18%)、不同 ABVN/DPETTX 摩尔比(0.05:1/0.1:1/0.2:1)对聚合的影响。结果表明:DPETTX单独使用时,在80/90/100 ℃能够引发St在甲苯中聚合,但其自身分解效率不高,同等条件下,温度越高,单体转化率越高,最高在100 ℃时48 h转化率达到50%;同时,DPETTX在对聚苯乙烯分子量的调节效果欠佳,甚至在100 ℃时分子量随转化率增高而减小,分子量分布大多随转化率在1.5-2.8之间变宽;同温度下,DPETTX的浓度越大,单体转化率越高,分子量越小。当DPETTX和ABVN以三种比例并用时,在温度为55/60/65/70 ℃下,St转化率会随着聚合时间的延长而不断上升,PS分子量增加也与St转化率线性相关,呈上升趋势,最大转化率出现在65 ℃时,48 h达到了 45%。在每一种温度下,ABVN所占比例越小,转化率越小,聚合物分子量越大,对单体聚合的调控效果越好。证明DPETTX/ABVN并用体系对St聚合有一定的调节作用。此外,DPETTX也能在特定条件下对MMA的光聚合和热聚合表现出一定的调节性。DPETTX也能够作为引发剂引发其在乙腈中的聚合,且在特定条件下表现出较好的可控性。DPETTX与ABVN并用时(ABVN/DPETTX=0.2:1,0.1:1,0.05:1),60℃ 下 MMA 单体质量浓度为30%时,转化率随时间的延长而增加,分子量随转化率的增加而增加,在ABVN/DPETTX为0.05:1时DPETTX与ABVN并用对聚合体系调控效果最好。